Список сокращений...................................................................................................... 4
Введение .......................................................................................................................... 6
1. Обзор литературы ................................................................................................ 12
1.1. Треугольные кластерные комплексы {M3Q7} ............................................................... 13
1.1.1. Полимерные соединения.............................................................................................. 14
1.1.2. Реакции вырезания кластерного ядра ....................................................................... 17
1.1.3. Химические свойства................................................................................................... 21
1.1.4. Физико-химические свойства и перспективы применения .................................. 25
1.2. Тетраэдрические кластерные комплексы {M4Q4}........................................................ 25
1.2.1. Полимерные соединения.............................................................................................. 26
1.2.2. Молекулярные комплексы ........................................................................................... 27
1.3. Октаэдрические кластерные комплексы {M6Q8}.......................................................... 31
1.3.1. Полимерные соединения. Фазы Шевреля ................................................................. 32
1.3.2. Методы синтеза октаэдрических кластерных комплексов молибдена и
вольфрама..................................................................................................................................... 34
1.3.3. Перспективы применения октаэдрических кластерных комплексов................. 42
1.4. Пятиядерные галогенидные кластерные комплексы {M5X8}.................................... 44
1.4.1. Кластерные комплексы молибдена ........................................................................... 45
1.4.2. Кластерные комплексы вольфрама........................................................................... 47
1.5. Заключение ........................................................................................................................... 49
2. Экспериментальная часть.................................................................................. 50
3. Результаты и их обсуждение .............................................................................. 61
3.1. Получение и характеризация пятиядерных кластерных комплексов ..................... 61
3.1.1. Получение пятиядерных кластерных комплексов молибдена ............................. 62
3.1.2. Получение пятиядерных кластерных комплексов вольфрама............................. 87
3.1.3. Сравнительный анализ кристаллических структур............................................. 92
3
3.1.4. Заключение. Другие пути развития химии пятиядерных кластерных
комплексов ................................................................................................................................... 93
3.2. Реакционная способность пятиядерных кластерных комплексов............................ 95
3.2.1. Модификация мостиковых лигандов ........................................................................ 96
3.2.2. Замещение терминальных лигандов ....................................................................... 104
3.2.3. Модификация терминальных лигандов.................................................................. 113
3.2.4. Сравнительный анализ кристаллических структур........................................... 116
3.2.5. Заключение................................................................................................................... 117
3.3. Физико-химические свойства пятиядерных кластерных комплексов................... 119
3.3.1. Магнитные свойства пятиядерных кластерных комплексов молибдена ....... 119
3.3.2. Окислительно-восстановительные свойства....................................................... 121
3.3.3. Поглощение в УФ, видимой и ближней ИК областях ......................................... 126
3.3.4. Заключение................................................................................................................... 129
Заключение................................................................................................................. 130
Основные результаты и выводы ........................................................................... 131
Благодарности............................................................................................................ 133
Список литературы................................................................................................... 134
Приложение ................................................................................................................ 149
