Оглавление
Список сокращений ................................................................................................ 7
Введение ................................................................................................................... 9
Литературный обзор ............................................................................................. 15
Общие подходы к алкилированию аминов спиртами .................................... 19
Алкилирование аминов в условиях реакции заимствования водорода в отсутствие соединений переходных металлов. .............................................. 24
Катализаторы на основе переходных металлов .............................................. 27
Гомогенные катализаторы ............................................................................. 27
Гетерогенные катализаторы........................................................................... 59
Гетерогенные фотокатализаторы .................................................................. 70
Взаимодействие бензилового спирта с другими типами N-нуклеофилов ... 74
Обсуждение результатов ...................................................................................... 97
Реакция заимствования водорода ..................................................................... 97
Оптимизация условий некаталитической реакции ..................................... 99
Субстратная специфичность. Условия A и B ............................................ 119
Установление зависимости между кислотносью субстрата и необходимой температурой синтеза ................................................................................... 127
Уточнение механизма реакции .................................................................... 132
Ограничения реакции ................................................................................... 139
Заключение .................................................................................................... 149
Восстановительное амидирование ................................................................. 152
Исследование активности родиевых катализаторов в реакции ароматических нитросоединений с карбоновыми кислотами ................. 153
4
Поиск оптимальных условий реакции ........................................................ 156
Субстратная специфичность ........................................................................ 162
Оптимизация условий синтеза отдельных продуктов .............................. 164
Применение реакции в тандемных процессах ........................................... 166
Общий механизм ........................................................................................... 166
Заключение .................................................................................................... 167
Восстановительное аминирование ................................................................. 168
Изучение влияния N-содержащих добавок на реакцию ........................... 169
Влияние отдельных добавок на реакцию с другими субстратами .......... 171
Заключение .................................................................................................... 173
Выводы ................................................................................................................. 174
Экспериментальная часть ................................................................................... 176
Инструменты и методы ................................................................................ 176
Заимствование водорода ................................................................................. 178
Оценка содержания кислорода в системе .................................................. 178
Общая методика оптимизационных экспериментов ................................. 178
Общая методика синтеза вторичных аминов ............................................. 180
Синтез и описание вторичных аминов ....................................................... 183
Восстановительное амидирование ................................................................. 196
Катализаторы ................................................................................................. 196
Общая методика реакции ............................................................................. 196
Синтез и описание амидов, полученных при взаимодействии кислот с нитросоединениями ...................................................................................... 197
Восстановительное аминирование ................................................................. 214
5
Катализатор ................................................................................................... 214
Общая методика восстановительного аминирования ............................... 214
Синтез вторичных аминов по реакции восстановительного аминирования и определение выхода .................................................................................. 214
Список литературы ............................................................................................. 218
Список публикаций ............................................................................................. 244
