Список используемых сокращений...................................................................................................... 4
Введение.................................................................................................................................................. 6
Глава 1. Методы построения гомосопряжённых и спиросопряжённых систем (обзор
литературы)........................................................................................................................................... 13
1.1. Фотофизические основы люминесценции ...........................................................................13
1.2. Принципы дизайна TADF-материалов.................................................................................15
1.3. Методы синтеза TADF-эмиттеров на основе триптицена..................................................17
1.4. Методы синтеза TADF-эмиттеров на основе циклофанов .................................................20
1.5. Методы синтеза TADF-эмиттеров на основе спиросопряженных молекул .....................23
1.5.1. C-ацилирование енолята/енола..................................................................................... 25
1.5.2. Построение спироциклического остова с помощью реакций замещения с
последующим циклоприсоединением ........................................................................................ 28
1.5.3. Построение спироциклического остова путем присоединения по кратной
связи С=О....................................................................................................................................... 33
1.5.4. Построение спироциклического остова с помощью реакций замещения ................ 37
1.5.5. Металлокомплексный катализ...................................................................................... 39
1.6. Методы изучения фотофизических свойств эмиттеров......................................................41
Вывод по обзору литературы.............................................................................................................. 44
Глава 2. Спиро[4.4]нонан-1,6-дион как платформа для создания материалов для органической
оптоэлектроники (обсуждение результатов)..................................................................................... 46
2.1. Разработка метода синтеза производных спиро[4.4]нонан-1,6-диона посредством
реакции двойного внутримолекулярного ацилирования...............................................................47
2.2. Разработка метода синтеза производных спиро[4.4]нонан-1,6-диона посредством
тандемной реакции [4+2]-циклоприсоединения/ароматизации....................................................54
2.2.1. Фуран и его производные как потенциальные диены для [4+2]-
циклоприсоединения/ароматизации ........................................................................................... 56
2.2.2. Серосодержащие синтетические эквиваленты диенов для [4+2]-
циклоприсоединения/ароматизации ........................................................................................... 59
2.2.3. Бромсодержащие синтетические эквиваленты орто-хинодиметанов для [4+2]-
циклоприсоединения/ароматизации ........................................................................................... 60
2.2.4. Замещённые циклопента-2,4-диен-1-оны как потенциальные диены для [4+2]-
циклоприсоединения/ароматизации ........................................................................................... 64
2.3. Исследование эффекта спиросопряжения в производных 2,2'-спироби[индан]-1,1'-
диона ..................................................................................................................................................68
2.3.1. Получение ряда спиросопряжённых молекул и их неспиросопряжённых аналогов ..
.......................................................................................................................................... 69
2.3.2. Исследование соединений sPT, sPTP, sPTTP и их неспиросопряжённых аналогов
методами ЦВА и УФ-Вид спектроскопии.................................................................................. 72
3
2.4. Синтез несимметричных донорно-акцепторных спироциклов на основе 2,2'-
спироби[индан]-1,1'-диона................................................................................................................79
2.4.1. Синтез несимметричных спироциклов посредством тандемной реакции [4+2]-
циклоприсоединения/ароматизации ........................................................................................... 79
2.4.2. Синтез несимметричных спироциклов посредством реакции Кнёвенагеля ............ 80
2.4.3. Синтез несимметричных спироциклов посредством Pd-катализируемых реакций
кросс-сочетания Сузуки ............................................................................................................... 83
2.4.4. Исследование оптических свойств несимметричных соединений, полученных
посредством конденсации Кнёвенагеля ..................................................................................... 87
2.4.5. Исследование оптических свойств несимметричных соединений, полученных
посредством Pd-катализируемых реакций кросс-сочетания .................................................... 90
Глава 3. Экспериментальная часть ................................................................................................. 93
Выводы и заключение........................................................................................................................ 144
Список литературы ............................................................................................................................ 145
Приложение 1. .................................................................................................................................... 160
Приложение 2. .................................................................................................................................... 161
Приложение 3. .................................................................................................................................... 162
Приложение 4. .................................................................................................................................... 163
