Введение ............................................................................................................... 4
Глава 1. втор-Алкилкетоксимы в реакции Трофимова: успехи и
проблемы (обзор литературы) ......................................................................... 10
Глава 2. втор-Алкилкетоксимы в реакции Трофимова: закономерности
синтеза неароматических азагетероциклов и новые минорные
превращения ....................................................................................................... 19
2.1. Реакция втор-алкилкетоксимов с ацетиленом под давлением............. 19
2.1.1. Селективный синтез 3H-пирролов................................................... 19
2.1.2. Синтез O-винилкетоксимов как первая стадия селективного
синтеза 5-гидроксипирролинов ....................................................... 25
2.2. Реакция втор-алкилкетоксимов в токе ацетилена ................................ 30
2.2.1. Селективный синтез 3H-пирролов................................................... 30
2.2.2. Селективный синтез 5-гидроксипирролинов .................................. 33
2.3. Реакция втор-алкилкетоксимов с ацетиленом, генерируемым in
situ из карбида кальция ............................................................................ 38
2.4. Основные закономерности синтеза 5-гидроксипирролинов и
3H-пирролов из втор-алкилкетоксимов в реакции Трофимова ............ 48
2.5. Новые минорные превращения втор-алкилкетоксимов в реакции
с ацетиленом............................................................................................. 55
Глава 3. Химия 5-гидроксипирролинов и 3H-пирролов .................................. 59
3.1. Реакции с нуклеофилами ........................................................................ 59
3.1.1. Реакция 5-гидроксипирролинов с азот-, кислород- и серацентрированными нуклеофилами.................................................... 59
3.1.2. Реакция 5-гидроксипирролинов с бинуклеофилами....................... 63
3.1.2.1. Реакция 5-гидроксипирролинов с алкил- и
(гет)арилгидразинами................................................................. 65
3.1.2.2. Реакция 5-гидроксипирролинов с семикарбазидом и его
производными............................................................................. 753
3.1.2.3. Реакция 5-гидроксипирролинов с гидразидами
карбоновых кислот ..................................................................... 79
3.1.3. Особенности присоединения нуклеофилов к 3H-пирролам .......... 85
3.2. Реакции с электрофилами ....................................................................... 95
3.2.1. Реакция 5-замещенных пирролинов и 3H-пирролов с
активированными ацетиленами....................................................... 95
3.2.2. Реакция 5-замещенных пирролинов и 3H-пирролов с
неактивированными ацетиленами ................................................. 102
3.3. Реакции циклоприсоединения .............................................................. 118
3.3.1. Реакция димеризации 3H-пирролов .............................................. 118
3.3.2. Реакция 5-замещенных пирролинов и 3H-пирролов с
нитрилоксидами ............................................................................. 125
Глава 4. Экспериментальная часть.................................................................. 135
4.1. Физические методы............................................................................... 135
4.2. Исходные реагенты ............................................................................... 137
4.3. втор-Алкилкетоксимы в реакции Трофимова: синтез
5-гидроксипирролинов, 3H-пирролов и минорных продуктов............ 137
4.4. Реакции 5-гидроксипирролинов и 3H-пирролов с нуклеофилами ..... 154
4.4. Реакции 5-замещенных пирролинов и 3H-пирролов с
электрофилами ....................................................................................... 179
4.5. Реакции циклоприсоединения с участием 5-замещенных
пирролинов и 3H-пирролов ................................................................... 200
Выводы ............................................................................................................. 213
Список литературы .......................................................................................... 216
