Введение........................................................................................................................... 5
2. Литературный обзор............................... 14
2.1. Способы описания химической связи с точки зрения химии и смежных
областей — математики, классической и квантовой механики................................14
2.1.1. Классические модели химической связи.................................................... 14
2.1.2. Орбитальные подходы к описанию химической связи............................15
2.1.3. Теория «Атомы в Молекулах»......................................................................18
2.1.4. (Де)локализация электронов и химическая связь.................................... 25
2.2. Методы анализа прочности химических связей............................................... 32
2.2.1. Анализ разложения энергии......................................................................... 32
2.2.2. Энергия взаимодействия между подсистемами в рамках подхода
«Взаимодействующие квантовые атомы»..............................................................41
2.3. Топологическое межатомное связывание в теории «Атомы в молекулах» и
его физический смысл.....................................................................................................48
2.4. Выводы из литературного обзора и постановка задачи.................................. 51
3. Обсуждение результатов.............................................................................................54
3.1. Роль интегралов электронной плотности по поверхности нулевого потока
электронной плотности............................. 54
3.2. Электронная (де)локализация и ее согласованность с явлением
топологического связывания.........................................................................................60
3.2.1. Свойства функции делокализационной плотности/5(7^) для
изолированных атомов............................................................................................... 62
3.2.2. Свойства функции делокализационной плотности fsCTti) для систем с
несколькими атомами................................................................................................. 66
3.3. Поверхностные интегралы и обменное взаимодействие между атомами.. 72
3.4. Корреляции между распределением электронной плотности по
межатомной поверхности и межатомной обменно-корреляционной энергии для
систем с внутримолекулярнымивзаимодействиями..................................................75
3.4.1. Двухатомные системы....................................................................................76
3.4.2. Многоатомные системы.................................................................................83
3.5. Алгоритм для корректного описания поверхностей нулевого потока
электронной плотности................................................................................................... 874
3.6. Корреляции между распределением электронной плотности по
межмолекулярной поверхности и компонентами межмолекулярной энергии
связывания..........................................................................................................................98
3.6.1. Обменно-корреляционный вклад в
межмолекулярную энергию in-situ........................................................................... 99
3.6.2. Энергия деформации.....................................................................................102
3.6.3. Электростатический вклад в межмолекулярную энергию in-situ..... 108
3.6.4. Полная энергия связывания межмолекулярного взаимодействия......110
4. Расчетная часть............................................................................................................ 114
4.1. Обсуждение анализируемых систем..................................................................114
4.2. Параметры расчетов электронной структуры и оптимизации геометрии
анализируемых систем...................................................................................................117
4.3. Анализ систем в рамках подхода 1QA...............................................................120
4.4. Топологический анализ функции и р(г) изучаемых систем.......... 121
5. Выводы.......................................................................................................................... 123
6. Список литературы.................................................................................................... 125
7. Список публикаций автора по теме диссертации................................................146
8. Список используемых сокращений и условных обозначений...........................148
9. Приложения................................................................................................................. 149
9.1. Приложения к разделу 3.4. Обсуждения результатов.................................. 149
9.2. Приложения к разделу 3.6. Обсуждения результатов.................................. 156
