ВВЕДЕНИЕ ................................................................................................................................ 5
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР .................................................................................................. 10
1.1 Общие положения о полимерах с повышенной термостойкостью ........................... 10
1.2 Строение полимера и его термостойкость ..................................................................... 11
1.3 Ароматические полиамиды. Характеристика и структура ....................................... 14
1.4 Практические свойства ароматических полиамидов ................................................. 15
1.5 Виды получаемых материалов из ароматических полиамидов ................................ 17
1.6 Некоторые особенности при изготовлении волокон из полиамидов ....................... 22
1.7 Получение ароматических полиамидов ......................................................................... 24
1.8 Некоторые особенности ароматических полиамидов ................................................. 27
1.8.1 Химические свойства полиамидов .................................................................................. 27
1.8.2 Особенности растворимости ароматических полиамидов ............................................ 28
1.9 Жидкокристаллическое состояние ................................................................................. 32
1.9.1 Основные понятия о жидкокристаллическом состоянии вещества ............................. 32
1.9.2 Классификация структур жидких кристаллов ............................................................... 37
1.9.3 Методы идентификации и исследования мезофаз ......................................................... 41
1.10 Обзор направлений исследований в области ароматических полиэфирамидов . 42
Выводы ...................................................................................................................................... 50
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ................................................................................... 52
2.1 Характеристика реагентов ............................................................................................... 52
2.2 Описание способа получения ........................................................................................... 54
2.2.1 Синтез олигоэфирамида на основе 4-аминобензойной кислоты .................................. 56
2.2.2 Синтез олигоэфирамидов на основе 4-аминобензойной кислоты, изофталевой и
терефталевой кислот, бензол-1,4-диола и 4,4'-дигидрокси-2,2-дифенилпропана ................ 57
2.2.3 Синтез олигоэфирамидов на основе 4-аминобензойной кислоты, 2,2`-дифеновой
кислоты, бензол-1,4-диола и 4,4'-дигидрокси-2,2-дифенилпропана ..................................... 60
2.3.4 Синтез олигоэфирамидов на основе 4-аминобензойной кислоты,
4,4`-оксибисбензойной кислоты, бензол-1,4-диола и 4,4'-дигидрокси-2,2-дифенилпропана
...................................................................................................................................................... 62
2.2.5 Синтез олигоэфирамидов на основе 4-аминобензойной кислоты,
1,5-дигидроксинафталина, терефталевой и изофталевой кислот .......................................... 64
2.3 Методы исследования ........................................................................................................ 67
2.3.1 Инфракрасная спектроскопия .......................................................................................... 67
2.3.2 Ядерная магнитно-резонансная спектроскопия ............................................................. 67
2.3.3 Рентгеноструктурный анализ ........................................................................................... 67
2.3.3.1 Определение размера структурных элементов ............................................................ 68
3
2.3.3.2 Определение степени кристалличности полимеров ................................................... 68
2.3.4 Кинетические методы исследования ............................................................................... 69
2.3.5 Исследование термических свойств методом термогравиметрического анализа ...... 69
2.3.6 Исследование фазовых переходов методом дифференциальной сканирующей
калориметрии .............................................................................................................................. 71
2.3.7 Поляризационная оптическая микроскопия ................................................................... 71
2.3.8 Исследование растворимости ........................................................................................... 71
2.3.8.1 Исследование показателя растворимости методом инкрементов ............................. 71
2.3.8.2 Исследование экспериментальной растворимости ..................................................... 72
3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ....................................................................................... 73
3.1 Олигоэфирамид на основе 4-аминобензойной кислоты ............................................. 73
3.1.1 Структурные свойства методом ИК-спектроскопии ..................................................... 73
3.1.2 Структурные свойства методом 1H ЯМР-спектроскопии ............................................. 74
3.1.3 Кинетические исследования ............................................................................................. 76
3.1.4 Термогравиметрический анализ ....................................................................................... 82
3.1.5 Дифференциальная сканирующая калориметрия, поляризационная микроскопия и
растворимость ............................................................................................................................. 84
3.2 Олигоэфирамиды на основе 4-аминобензойной кислоты, изофталевой и
терефталевой кислот, бензол-1,4-диола и 4,4'-дигидрокси-2,2-дифенилпропана ........ 88
3.2.1 Структурные свойства методом ИК-спектроскопии ..................................................... 89
3.2.2 Структурные свойства методом 1H ЯМР-спектроскопии ............................................. 92
3.2.3 Рентгеноструктурный анализ ........................................................................................... 96
3.2.4 Термогравиметрический анализ ....................................................................................... 97
3.2.5 Дифференциальная сканирующая калориметрия, поляризационная микроскопия и
растворимость ........................................................................................................................... 100
3.3 Олигоэфирамиды на основе 4-аминобензойной кислоты, 2,2`-дифеновой кислоты,
бензол-1,4-диола и 4,4'-дигидрокси-2,2-дифенилпропана ............................................... 106
3.3.1 Структурные свойства ИК-спектроскопии ................................................................... 107
3.3.2 Структурные свойства методом 1H ЯМР-спектроскопии ........................................... 109
3.3.3 Термогравиметрический анализ ..................................................................................... 112
3.3.4 Дифференциальная сканирующая калориметрия, поляризационная микроскопия и
растворимость ........................................................................................................................... 114
3.4 Олигоэфирамиды на основе 4-аминобензойной кислоты, 4,4`-оксибисбензойной
кислоты, бензол-1,4-диола и 4,4'-дигидрокси-2,2-дифенилпропана ............................. 117
3.4.1 Структурные свойства методом ИК-спектроскопии ................................................... 118
3.4.2 Структурные свойства методом 1H ЯМР-спектроскопии ........................................... 120
3.4.3 Термогравиметрический анализ ..................................................................................... 123
4
3.4.4 Дифференциальная сканирующая калориметрия, поляризационная микроскопия и
растворимость ........................................................................................................................... 125
3.5 Олигоэфирамиды на основе 4-аминобензойной кислоты,
1,5-дигидроксинафталина, терефталевой и изофталевой кислот ................................. 136
3.5.1 Структурные свойства методом ИК-спектроскопии ................................................... 137
3.5.2 Структурные свойства методом 1H ЯМР-спектроскопии ........................................... 139
3.5.3 Рентгеноструктурный анализ ......................................................................................... 142
3.5.4 Термогравиметрический анализ ..................................................................................... 143
3.5.5 Дифференциальная сканирующая калориметрия, поляризационная микроскопия и
растворимость ........................................................................................................................... 145
3.6 Влияние структуры олигоэфирамидов на их растворимость, мезоморфные и
термические свойства ............................................................................................................ 153
ЗАКЛЮЧЕНИЕ ...................................................................................................................... 158
СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ ........................................................................ 160
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ .................................................................................................... 161
ПРИЛОЖЕНИЕ ...................................................................................................................... 177
