ВВЕДЕНИЕ.................................................................................................................. 4
ГЛАВА 1. Синтез и свойства дифторборных комплексов β-дикетонов
(литературный обзор) ................................................................................................. 7
1. Введение ................................................................................................................ 7
2. Синтез дифторборных комплексов β-дикарбонильных соединений, их
термическая и гидролитическая устойчивость. ....................................................... 8
3. Химические свойства дифторборных комплексов β-дикарбонильных
соединений................................................................................................................. 15
3.1. Реакции с нуклеофильными реагентами.......................................................... 15
3.1.1. Образование аддуктов .................................................................................... 16
3.1.2. Реакции восстановления................................................................................. 16
3.1.3. Реакции с N-нуклеофилами............................................................................ 18
3.2. Реакции с электрофильными реагентами...................................................... 25
3.2.1. Реакции по эндоциклическим реакционным центрам.............................. 25
3.2.2. Реакции по экзоциклическим реакционным центрам .............................. 29
Заключение ................................................................................................................ 34
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов........................................................................ 35
1. Синтез гетероциклических производных с использованием методологии
хелатного синтеза...................................................................................................... 35
1.1. Синтез бипиразолов......................................................................................... 35
1.2. Синтез пиразоло-, триазоло- и тиазолопиримидинил-замещённых
производных 1-фенилпиразол-3-она....................................................................... 39
1.3. Синтез пиримидинилпиразолонов................................................................. 42
2. Синтез гетероциклических производных 13α-эстрона с использованием
методологии хелатного синтеза............................................................................... 43
2.1. Получение дифторборных комплексов на основе 13α-эстрона и
внутримолекулярная циклизация ............................................................................ 43
2.2. Реакции с гидрохлоридом гидроксиламина и гидразином ......................... 56
2.3. Реакции дифторборных комплексов на основе 13α-эстрона с
фенилгидразинами .................................................................................................... 57
2.4. Реакции дифторборных комплексов на основе 13α-эстрона с 3-
аминоазолами............................................................................................................. 60
3
2.5. Реакции дифторборных комплексов на основе 13α-эстрона с гуанидинами
63
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть ...................................................................... 65
Экспериментальная часть к главе 1.1. Синтез бипиразолов................................. 67
Экспериментальная часть к главе 1.2. Синтез пиразоло-, триазоло- и
тиазолопиримидинил-замещённых производных 1-фенилпиразол-3-она.......... 72
Экспериментальная часть к главе 1.3. Синтез пиримидинилпиразолонов ......... 76
Экспериментальная часть к главе 2.1. Получение дифторборных комплексов на
основе 13α-эстрона.................................................................................................... 81
Экспериментальная часть к главе 2.2. Реакции с гидрохлоридом
гидроксиламина и гидразином............................................................................... 112
Экспериментальная часть к главе 2.3. Реакции дифторборных комплексов на
основе 13α-эстрона с фенилгидразинами ............................................................. 117
Экспериментальная часть к главе 2.4. Реакции дифторборных комплексов на
основе 13α-эстрона с 3-аминоазолами.................................................................. 123
Экспериментальная часть к главе 2.5. Реакции дифторборных комплексов на
основе 13α-эстрона с гуанидинами ....................................................................... 132
ВЫВОДЫ................................................................................................................. 137
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.......................... 138
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ....................................................................................... 139
