ВВЕДЕНИЕ................................................................................................................................ 5
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ................................................................................................. 9
1.1 Термостойкость полимерных материалов ...................................................................... 9
1.2 Виды термостойких полимеров ....................................................................................... 12
1.2.1 Ароматические полиэфиры ........................................................................................... 14
1.3 Жидкокристаллическое состояние полимеров............................................................... 16
1.3.1 Понятие о жидкокристаллическом состоянии полимеров ......................................... 16
1.3.2 Жидкокристаллические полимеры с главной цепью.................................................. 17
1.3.3 Применение жидкокристаллических полимеров основной цепи.............................. 20
1.3.4 Синтез полностью ароматических термотропных полиэфиров ................................ 22
1.3.4.1 Термотропный жидкокристаллический полиэфир на основе 4-гидроксибензойной
кислоты....................................................................................................................................... 25
1.3.5 Соотношения структура-свойство полностью ароматических термотропов........... 27
1.3.6 Модификация жидкокристаллических полимеровосновнойцепи............................. 29
1.3.6.1 Случайная сополимеризация...................................................................................... 29
1.3.6.2 Введение изгибов в основную цепь........................................................................... 30
1.3.6.3 Модификация гибкими сегментами .......................................................................... 32
1.3.6.4 Введение латеральных групп ..................................................................................... 33
1.3.7 Синтез сополиэфиров как способ улучшениятехнологичности жесткоцепных
полиэфиров ................................................................................................................................ 34
Выводы по литературному обзору .......................................................................................... 42
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ................................................................................... 44
2.1 Характеристика реагентов................................................................................................ 44
2.2 Описание способа получения........................................................................................... 46
2.2.1 Синтез олигоэфиров на основе 4-гидроксибензойной кислоты и фенилового эфира
4-гидроксибензойной кислоты................................................................................................. 47
2.2.2 Синтез олигоэфиров на основе 4-гидроксибензойной кислоты в сочетании с
терефталевой кислотой и 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропаном, изофталевой кислотой и
гидрохиноном ............................................................................................................................ 48
2.2.3 Синтез олигоэфиров на основе 4-гидроксибензойной кислоты,
1,5-дидроксинафталина, изофталевой и терефталевой кислот............................................. 50
2.2.4 Синтез олигоэфиров на основе 4-гидроксибензойной кислоты, 2,2'-дифеновой
кислоты гидрохинона и 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана ................................................. 52
22.2.5 Синтез олигоэфиров на основе 4-гидроксибензойной кислоты, 4,4’-оксибис-бензойной
кислоты, гидрохинона и 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана................................................ 53
2.3 Методы исследования....................................................................................................... 55
2.3.1 Кинетические методы исследования............................................................................ 55
2.3.2 Инфракрасная спектроскопия....................................................................................... 55
2.3.2.1 Определение молекулярной массы методом ИК-спектроскопии............................55
2.3.3 Ядерная магнитно-резонансная спектроскопия.......................................................... 55
2.3.4 Рентгеноструктурный анализ........................................................................................ 58
2.3.4.1 Определение размера структурных элементов ........................................................ 58
2.3.4.2 Определение степени кристалличности.................................................................... 59
2.3.5 Исследование термических свойств методом термогравиметрического анализа ... 59
2.3.6 Исследование фазовых переходов методом дифференциальной сканирующей
калориметрии............................................................................................................................. 61
2.3.7 Поляризационная оптическая микроскопия ............................................................... 61
2.3.8 Физико-механические методы исследования.............................................................. 61
2.3.9 Стойкость к воздействию агрессивных сред ............................................................... 61
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ...................................................................................... 62
3.1 . Олигоэфиры на основе 4-гидроксибензойной кислоты и фенилового эфира
4-гидроксибензойной кислоты................................................................................................. 62
3.1.1 Структура олигоэфиров ................................................................................................. 62
3.1.2 Кинетические характеристики реакции синтеза ......................................................... 64
3.1.3 Термические свойства.................................................................................................... 69
3.1.4 Фазовые переходы.......................................................................................................... 72
3.1.5 Взаимосвязь фазовых переходов и структуры олигоэфиров ..................................... 74
3.1.6 Физико-механические свойства.................................................................................... 78
3.1.7 Выводы ............................................................................................................................ 79
3.2 Олигоэфиры на основе 4-гидроксибензойной кислоты в сочетании с терефталевой
кислотой и 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропаном, изофталевой кислотой и гидрохиноном 79
3.2.1 Структура олигоэфиров ................................................................................................. 80
3.2.2 Термические свойства.................................................................................................... 85
3.2.3 Фазовые переходы.......................................................................................................... 87
3.2.4 Выводы ............................................................................................................................ 92
3.3 Олигоэфиры на основе 4-гидроксибензойной кислоты, 1,5-дидроксинафталина,
изофталевой и терефталевой кислот ....................................................................................... 92
3.3.1 Структура олигоэфиров ................................................................................................. 93
33.3.2 Термические свойства.................................................................................................... 98
3.3.3 Фазовые переходы.......................................................................................................... 100
3.3.4 Выводы ............................................................................................................................ 102
3.4 Олигоэфиры на основе 4-гидроксибензойной кислоты, 2,2'-дифеновой кислоты
гидрохнона и 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана .................................................................. 102
3.4.1 Структура олигоэфиров ................................................................................................. 103
3.4.2 Термические свойства.................................................................................................... 107
3.4.3 Фазовые переходы.......................................................................................................... 108
3.4.4 Выводы ........................................................................................................................... 110
3.5 Олигоэфиры на основе 4-гидроксибензойной кислоты, 4,4’-оксибисбензойной кислоты,
гидрохинона и 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана ................................................................ 111
3.5.1 Структура олигоэфиров ................................................................................................. 111
3.5.2 Термические свойства.................................................................................................... 113
3.5.3 Фазовые переходы.......................................................................................................... 115
3.5.4 Выводы ........................................................................................................................... 117
ЗАКЛЮЧЕНИЕ ......................................................................................................................... 118
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ ............................................ 120
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ......................................................................................................... 121
ПРИЛОЖЕНИЯ......................................................................................................................... 135
