ВВЕДЕНИЕ 4
1. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 4Н-ХРОМЕНОВ И ИХ БЕНЗАНАЛОГОВ
(литературный обзор)
9
1.1. Реакции с нуклеофильными агентами 9
1.1.1. Пуш-пульные хромены в реакции Михаэля 10
1.1.1.1. Взаимодействие хроменов с С-нуклеофилами 10
1.1.1.2. Реакции хроменов с гетеронуклеофилами 17
1.1.2. Реакции хроменов, протекающие через хроменилиевые соли 26
1.2. Палладий-катализируемое арилирование 4Н-хроменов 30
1.3. Окислительные трансформации 4H-хроменов 33
1.4. Реакции восстановления 4H-хроменов 38
1.5. Перициклические реакции 4H-хроменов 40
1.6. Другие превращения с участием пиранового цикла хроменов 42
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 46
2.1. Синтез исходных соединений 47
2.1.1. Синтез производных спиро[хромен-4,3'-оксиндола] из салициловых спиртов
и β-енаминонов
47
2.1.2. Трехкомпонентный синтез карбонилзамещенных 4-арил-4Нбензо[h]хроменов
50
2.2. Электроциклические реакции c участием 4Н-хроменов 52
2.2.1. Реакция формального [3+3]-циклоприсоединения хроменкарбальдегидов,
включающая конденсацию Кневенагеля с последующей 6πэлектроциклизацией
52
2.2.2. Каскадное образование N-пиридилакриламидов из пиридо[1,2-
а]пиримидиндионов и хроменкарбальдегидов
62
2.3. Реакции циклоприсоединения 64
2.3.1. Циклопропанирование дигалогенкарбенами ареноконденсированных 4Нпиранов. Раскрытие дигалогентетрагидро(бензо)циклопропа[b]хроменов
под действием карбоксилат-аниона
64
2.3.2. 1,3-Диполярное циклоприсоединение N-метилазометин-илида к
электронодефицитным 4Н-хроменам
70
3
2.3.3. Формальное [4+1]-циклоприсоединение диметоксикарбена к
перфторацилхроменам
76
2.3.4. Ареноконденсированные 4Н-пираны как диенофилы в реакциях с ометиленхинонами. Синтез хромено[2,3-b]хроменов
80
2.3.5. Синтез β-винил-замещенных 4Н-хроменов и реакции [4+2]-
циклоприсоединения c их участием
87
2.4. Пример сигматропной перегруппировки в ряду 1H-бензо[f]хроменов 91
2.5. Реакция β-перфторацилхроменов с карбонилстабилизированными илидами
серы. Синтез α-(трифторметил)фуранов
92
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 98
3.1. Реагенты и оборудование 98
3.2. Синтез предшественников о-метиленхинонов 99
3.3. Синтез хроменов 103
3.3.1. Синтез производных спиро[хромен-4,3'-оксиндола] 103
3.3.2. Синтез карбонилзамещенных 4-арил-4Н-бензо[h]хроменов 109
3.3.3. Синтез β-винил-замещенных 4Н-хроменов 113
3.3.4. Синтез других 4Н-хроменов и их бензаналогов 116
3.4. Реакции хроменкарбальдегидов с 1,3-дикарбонильными соединениями 119
3.5. Реакция хроменкарбальдегидов с β-нафтолами 135
3.6. Синтез N-(пиридин-2-ил)акриламидов 138
3.7. Реакции циклоприсоединения 143
3.7.1. Синтез циклопропа[b]хроменов 143
3.7.2. Получение 2-арил-4Н-хромен-3-карбальдегидов и их бензаналогов 150
3.7.3. Взаимодействие N-метилазометин-илида с электронодефицитными 4Нхроменами
153
3.7.4. Синтез производных 7,7a-дигидро-4H-фуро[3,4-b]пирана 166
3.7.5. Синтез хромено[2,3-b]хроменов 169
3.7.6. Синтез 13-этокси-7а-фенилбензо[f]хромено[2,3-b]хроменов 180
3.7.7. Реакции [4+2]-циклоприсоединения c участием β-винил-замещенных 4Нхроменов
186
3.8. Сигматропная перегруппировка (1H-бензо[f]хромен-2-ил)метанола 191
3.9. Синтез α-(трифторметил)фуранов 191
ВЫВОДЫ 200
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 201
