Введение
Глава 1. Обзор литературы 8
1.1. Основные феноменологические модели адсорбции: термодинамическое и формально-кинетическое описание 8
1.1.1. Равновесные изотермы локализованной одноцентровой адсорбции 8
1.1.2. Эффекты диссоциации и димеризации адсорбата 9
1.1.3. Изотермы многоцентровой локализованной адсорбции 12
1.1.4. Установление типа изотермы и параметров адсорбции по данным о зависимости равновесного заполнения от концентрации адсорбата 13
1.2. Диагностические критерии установления кинетики электродной реакции в методе линейной вольтамперометрии 18
1.2.1. Ox, Red-реакция, осложненная адсорбцией реагентов или продуктов 18
1.3 Адсорбированный кислород и его роль в электрокаталитических реакциях на Au-электроде 23
1.3.1. Электрокатализ на золоте – преимущества и недостатки 23
1.3.2. Методы изучения электрохимических процессов на золоте 26
1.3.3. Линейная анодная вольтамперометрия золота в щелочных средах: экспериментальные данные 29
1.3.4. Адсорбция кислорода на золоте: роль потенциала, рН и состояния поверхности 33
1.3.5. Распределение заряда в адсорбционной системе Au – OH-: образование моно- и бирадикальных форм кислорода или субмононослойное окисление золота? 38
1.3.6. Фазовые оксиды золота и спектроскопия соединений на его межфазной границе с щелочным раствором 43
1.3.7. Специфика электрокаталитических реакций на золоте в щелочных средах 47
1.4 Адсорбция и электроокисление аниона глицина на золоте 48
1.4.1. Строение, основные физико-химические свойства и формы существования моноаминоуксусной кислоты в водной среде 48
1.4.2. Адсорбция аниона глицина на золоте 50
1.4.3. Кинетика электроокисления аниона глицина 55
1.4.4. Хелатообразование и анодное растворение золота в глицинсодержащих растворах 58
Глава 2. Объекты и методы исследования 60
2.1. Электрохимические измерения 60
2.1.1. Электроды, растворы, ячейка 60
2.1.2. Циклическая вольтамперометрия 62
2.1.3. Выявление фарадеевской составляющей измеряемого тока 62
2.1.4. Особенности измерения пиковых токов 65
2.1.5. Кулонометрия и атомно-абсорбционная спектроскопия 67
2.2. Адсорбционные измерения 68
2.2.1. Метод снятия кривых заряжения 68
2.2.2. Метод потенциостатических катодно-анодных импульсов 69
2.2.3. In-situ отражательная FTIR-спектроскопия 70
2.3. Определение истинной площади поверхности золотых электродов 71
2.3.1. Определение истинной площади гладкого золота 71
2.6.1. Определение истинной площади поверхности Au(Au)-электрода 72
2.4. Обработка результатов измерения 73
Глава 3. Диагностические критерии кинетики Ox, Red- реакции в методе линейной вольтамперометрии для условий соадсорбции реагентов и продуктов по изотермам общего типа 74
3.1. Постановка задачи 74
3.2. Стадия переноса заряда кинетически необратима 77
3.2.1. Анодный процесс 79
3.2.2. Катодный процесс 81
3.3. Стадия перехода заряда квазиравновесна 82
3.3.1. Анодный процесс 82
3.3.2. Катодный процесс 83
3.4. Диагностические критерии линейной вольтамперометрии для Ox, Red- реакции с соадсорбцией реагентов 84
Глава 4. Процессы адсорбции и электроокисления, протекающие в системе AuOH-, H2O 88
4.1. Электроокисление гидроксид-ионов в системе AuOH-,H2O 88
4.1.1. Определение области поверхностной электрохимической активности гидроксид-ионов на золоте 88
4.1.2. Линейная анодная вольтамперометрия золота в фоновом щелочном растворе 90
4.1.3. Данные in situ FTIR –спектроскопии 95
4.1.4. Разграничение областей потенциалов существования адсорбированных и фазовых соединений в системе AuOH-,H2O 99
4.2. Особенности адсорбции кислородсодержащих частиц в системе AuOH-,H2O 103
4.2.1. Данные линейной вольтамперометрии 103
4.2.2. Результаты импульсных адсорбционных измерений 107
Глава 5. Процессы адсорбции и электроокисления, протекающие в системе AuGly-,OH-,H2O 115
5.1. Определение области электрохимической активности анионов глицина 115
5.2. Установление продуктов адсорбции и электроокисления глицинат-ионов на Au-электроде 124
5.3. Адсорбционное накопление глицинат-ионов и продуктов их анодной деструкции на поверхности золота 129
Глава 6. Графо-кинетический анализ 138
6.1. Основы метода 138
6.2. Система AuOH-,H2O 140
6.3. Система AuGly-,OH-,H2O 147
Выводы 155
Список литературы 157
