Введение
Глава 1. Литературный обзор 8
1.1. Газовая хроматография 8
1.1.1. Газовая хроматография как метод исследования адсорбционных свойств поверхности 8
1.1.2. Обращенная газовая хроматография 8
1.1.2.1. Преимущества и ограничения обращенной ГХ 9
1.2. Адсорбенты 10
1.2.1. Классификация адсорбентов и адсорбатов по их способности к различным видам взаимодействия 10
1.2.1.1.Химия поверхности и адсорбционные свойства оксидов 15
1.2.2. Химия поверхности адсорбентов-оксидов 15
1.2.2.1. Кремнеземы 17
1.2.2.1.1. Аморфные кремнеземы 17
1.2.2.1.2. Адсорбционные свойства кремнеземов 19
1.2.2.2.-у-Оксид алюминия 22
1.2.2.2.1. Кислотные центры поверхности оксида алюминия 24
1.2.2.3. Оксид циркония Zr02 26
1.2.2.4. Поверхностные и адсорбционные свойства оксида магния 27
1.2.2.5. Химия поверхности оксидов титана и циркония 29
1.3. Иммобилизованные наночастицы золота . 31
1.3.1. Размер и структура наночастиц Аи 31
1.3.2. Взаимодействие частиц Аи с носителями 33
1.3.3. Влияние модифицирующих добавок на свойства частиц Аи 34
1.3.4. Методы получения иммобилизованных наночастиц золота 35
1.3.4.1. Получение и применение золей золота 38
1.3.5. Свойства иммобилизованных наночастиц золота 39
1.3.6. Применение иммобилизованных наночастиц золота 41
1.4. Строение кластеров золота и моделирование их адсорбционной способности 43
1.4.1. Кластеры и наноструктуры 43
1.4.2. Кластеры золота 44
1.4.3. Моделирование адсорбции веществ на кластере золота 47
1.4.4. Адсорбция углеводородов на малых кластерах золота 50
Глава 2. Экспериментальная часть 56
2.1. Адсорбционные измерения 56
2.1.1. Адсорбенты 56
2.1.2. Адсорбаты 56
2.1.3. Аппаратура 57
2.1.4. Определение изотерм адсорбции из хроматографических данных... 58
2.1.5. Определение удерживаемых объемов 60
2.1.6. Определение термодинамических характеристик адсорбции 61
2.1.7. Измерения структурных характеристик адсорбентов 61
2.1.7.1. Весовой статический метод измерения параметров пористой структуры сорбентов 61
2.1.7.2. Динамический метод определения удельной поверхности адсорбентов по тепловой десорбции азота и метод определения удельного объема пор по конденсации насыщенных паров бензола 63
2.2. Иммобилизация золота на поверхность неорганических оксидов 64
2.2.1. Иммобилизация золота из цитратного гидрозоля 64
2.2.2. Иммобилизация золота сорбцией золотохлористоводородной кислоты HAuCU на неорганических оксидах 65
2.2.2.1. Адсорбция цитратного гидрозоля золота 66
2.2.3. Иммобилизация золота сорбцией золотохлористо-водородной кислоты на неорганических оксидах 70
Глава 3. Адсорбционные свойства силохрома и иммобилизованных на его поверхности наночастиц золота в области малых заполнений поверхности 73
3.1.1. Адсорбция н-алканов и н-алкенов 76
3.1.2. Взаимодействие поверхности силохрома и композитов Au/SiC>2 с полярными молекулами 78
Глава 4. Адсорбционные свойства оксида титана, исходного и модифицированного наночастицами золота и никеля 86
4.1. Адсорбционные свойства оксида титана и иммобилизованных на них наночастиц золота и никеля в области малых заполнений поверхности 86
4.1.1. Взаимодействие поверхности Ti02 и Au,Ni/Ti02 с н-алканами и н- алкенами 87
4.1.2. Взаимодействие поверхности ТЮ2 и Au,Ni/Ti02 с полярными молекулами 90
4.2. Адсорбционные свойства оксида титана и иммобилизованныхна них наночастиц золота и никеля в области заполнения монослоя 94
4.2.1. Изотермы адсорбции н-алканов 94
4.2.2. Изотермы адсорбции полярных адсорбатов с поверхностью ТЮ2 и композита Au,Ni/Ti02 96
4.2.2.1. Изостерические теплоты адсорбции 98
Глава 5. Адсорбционные свойства поверхностей оксида MgO и золото- и никельсодержащих композитов 105
5.1.1. Изменение дифференциальной мольной энтропии AS 109
5.1.2. Удельные удерживаемые объемы н-алканов и н-алкенов 111
5.1.3. Теплоты адсорбции 111
5.2. Адсорбционные свойства в области Генри поверхностей оксида магния, исходного и модифицированного адсорбцией нуль валентного золота по методу анионной адсорбции 113
5.2.1. Взаимодействие поверхности MgO и Au/MgO с алканами и алкенами. 117
5.2.2. Взаимодействие поверхности MgO и Au/MgO с полярными адсорбатами 119
5.3. Адсорбционно-структурное исследование оксида магния золотосодержащих композитов,полученных по методу анионной адсорбции 126
5.4 Адсорбционные свойства оксида MgO, модифицированного наночастицами золота и никеля методом металл о—парового синтеза.. 128
5.4.1. Взаимодействие поверхности Au,Ni/MgO с алканами и алкенами.. 128
5.4.2. Взаимодействие поверхности MgO и Au/MgO с полярными адсорбатами 131
Глава 6. Адсорбционные свойства у-АЬОз исходного и модифицированного наночастицами золота 134
6.1. Адсорбция алифатических и ароматических углеводородов разных классов на у-А1203 и его композитах с наночастицами Аи 134
6.2. Квантово-химическое моделирование адсорбции углеводородов на наночастицах золота 146
Выводы 152
Литература 153
