Введение
1. Литературный обзор 6
1.1. Реакции образования и превращения формальдегида 6
1.2. Роль нанесенных ванадиевых катализаторов в гетерогенном катализе 8
1.3. Методы приготовления нанесенных ванадиевых катализаторов 8
1.4. Структура ванадиевых форм в нанесенных катализаторах
1.4.1. Влияние природы носителя на структуру ванадиевых форм 11
1.4.2. Реакционная способность оксидных ванадиевых форм и активный компонент ванадиевых катализаторов 14
1.5. Реакция окисления формальдегида 19
1.5.1. Катализаторы окисления формальдегида в муравьиную кислоту 19
1.5.2. Механизм окисления формальдегида 21
1.5.3. Кинетика окисления формальдегида
1.6. Реакция разложения муравьиной кислоты 32
1.6.1. Механизм разложения муравьиной кислоты 33
1.7. Выводы из литературного обзора 38
1.8. Задачи диссертации 3 9
2. Методика проведения экспериментов 41
2.1. Исследование физико-химических свойств катализаторов 41
2.2. Исследование каталитических свойств 42
2.3. Кинетические исследования 45
2.4. Методика расчета 46
2.5. Расчет кинетических параметров 47
2.6. Ошибка эксперимента. 48
3. Активный компонент нанесенных ванадиевых катализаторов 49
3.1. Исследование влияния природы носителя на свойства катализаторов 49
3.1.1. Приготовление катализаторов 49
3.1.2. Физико-химические характеристики катализаторов 51
3.1.3. Каталитические свойства нанесенных оксидных ванадиевых катализаторов 63
3.1.4. Заключение к главе 3.1. 70
3.2. Окисление формальдегида в муравьиную кислоту на Vi катализаторах. Роль ванадиевых форм 72
3.2.1. Влияние содержания ванадия на свойства катализаторов 72
3.2.2. Влияние температуры прокаливания на свойства катализаторов 75
3.2.3. Роль ванадиевых форм 78
3.2.4. Заключение к главе
4. Кинетика окисления формальдегида и разложения муравьиной кислоты на монослойном Vi катализаторе 87
4.1. Исследование кинетики окисления формальдегида 87
4.1.1. Схема протекания реакции 87
4.1.2. Исследование влияния компонентов реакционной смеси
4.1.2.1. Влияние концентрации формальдегида 89
4.1.2.2. Влияние концентрации кислорода 90
4.1.2.3. Влияние концентрации паров воды 91
4.2. Исследование кинетики разложения муравьиной кислоты 92
4.2.1. Влияние концентрации муравьиной кислоты 92
4.2.2. Влияние концентрации кислорода 94
4.2.3. Влияние концентрации паров воды 95
4.3. Заключение к главе 4 96
5. Исследование поверхностных интермедиатов окисления формальдегида и разложения муравьиной кислоты методом FTIR in situ 97
5.1. Исследование поверхностных интермедиатов окисления формальдегида 97
5.2. Исследование поверхностных интермедиатов разложения муравьиной кислоты 101
5.3. Исследование поверхностных комплексов формальдегида, муравьиной кислоты и метилформиата на носителе ТіОг 109
5.4. Заключение к главе 5 110
6. Кинетическая модель реакции окисления формальдегида на монослойном Vi катализаторе 112
6.1. Основа кинетической модели 112
6.2. Положения кинетической модели 112
6.3. Заключение к главе 6 116
Основные выводы 117
Список публикаций 118
Приложение 119
Список использованной литературы
