Введение
1. Введение 4
2. Литературный обзор 8
2.1. Способы синтеза алициклических и арилалициклических 1,5,9-трикетонов 8
2.1.1. Реакция дикетонной конденсации 10
2.1.2. Реакция Михаэля 11
2.1.3. Термическая реакция Михаэля 11
2.1.4. Синтез через енамины 17
2.2. Реакции 1,5-ди- и 1,5,9-трикетонов 19
2.2.1. Внутримолекулярная циклизация алициклических 1,5,9-трикетонов 19
2.2.2. Реакции с азотсодержащими нуклеофильными реагентами 23
2.2.2.1. Реакции восстановительного аминирования 23
2.2.2.2. Реакция Чичибабина 31
2.2.2.3. Взаимодействие с гидроксиламином 33
2.2.2.4. Взаимодействие с о-аминофенолом и о-фенилендиамином 36
3. Обсуяедение результатов 39
3.1. Синтез, дециклизация и дегидратация 3,22-диоксагекса-цикло[9.7.3.14Д2.01,2.049.012,17]докозан-2-ола (41) 39
3.1.1. Исследование условий синтеза полуацеталя (41) конденсацией циклогексанона с формальдегидом 39
3.1.2. Температурная дециклизация полуацеталя (41). Исследование состава и циклизации стереоизомерной смеси 1,5,9-трикетона-2,6-бис[(2-оксоциклогексил)метил]циклогексанона (1) 41
3.1.3. Кислотная дегидратация полуацеталя (41) 49
3.2. Реакции 1,5,9-трикетона (1), полуацеталя (41) и продукта дегидратации (90) с N-моно- и 1Ч,1Ч(0)-бинуклеофилами 54
3.2.1. 1,5,9-Трикетон (1) в реакции Лейкарта. Установление стереохимии продуктов реакции 55
3.2.2. Гидридное аминирование 1,5,9-трикетона (1) 68
3.2.3. Полуацеталь (41) и продукт дегидратации (90) в реакции Лейкарта 70
3.2.4. 1,5,9-Трикетон (1), полуацеталь (41) и продукт дегидратации (90) в реакции Чичибабина 82
3.2.5. Взаимодействие 1,5,9-трикетона (1) с гидроксиламином 88
3.2.6. Взаимодействие 1,5,9-трикетона (1) с о-аминофенолом и о-фенилендиамином 90
3.2.7. Взаимодействие полуацеталя (41) и продукта дегидратации (90)
с о-аминофенолом и о-фенилендиамином 100
4. Экспериментальная часть 105
Выводы 127
