Введение
Глава 1. Модифицирование органического вещества твердых горючих ископаемых алкилированием (литературный обзор) 15
1.1. Полимерное строение углей и возможности деполимеризации в условиях алкилирования 15
1.2. Восстановительное алкилирование
1.2.1. Механизм восстановительного алкилирования углей 18
1.2.2. Восстановительное алкилирование в среде протонактивных растворителей 23
1.2.3. Исследование продуктов восстановительного алкилирования углей.. 25
1.2.4. Другие методы восстановительного алкилирования углей 30
1.2.5.Реакционная способность углей при восстановительном алкилировании 32
1.3. Невосстановительное алкилирование 36
1.3.1. Алкилирование по Фриделю-Крафтсу 36
1.3.2. Селективное О-алкилирование 39
1.3.3. Алкилирование угольных анионов 43
1.3.4. Алкилирование углей олефинами и спиртами 46
1.4. Получение и состав буроугольных и торфяных битумов и гуминовых кислот 49
1.4.1. Битумы торфа 50
1.4.1.1.Смолистая часть битумов торфа 53
1.4.1.2. Биологически активные вещества битума торфа 57
1.4.1.3.Торфяной воск 60
1.4.1.4. Обессмоленный торфяной воск 69
1.4.1.5. Рафинированный торфяной воск
1.4.2. Битумы бурого угля 72
1.4.2.1. Буроугольный воск 79
1.4.2.2. Экстракционные смолы бурого угля 85
1.4.2.3 Промышленные способы получения буроугольного воска 90
1.4.3. Гуминовые вещества торфов и бурых углей 98
1.4.3.1. Происхождение, образование и строение гуминовых веществ торфа и бурых углей 99
1.4.3.2. Свойства гуминовых веществ 107
1.4.3.3. Перспективы применения гуминовых веществ
1 1.5. Влияние алкилирования на спекание углей 119
1.6. Выводы и постановка задач исследования 121
Глава 2. Экспериментальная часть 123
2.1. Характеристика образцов твердых горючих ископаемых 123
2.2. Методики экспериментов 126
Глава 3. Влияние алкилирования ТГИ на выход и состав битумоидов 141
3.1 Предпосылки деполимеризации углей при алкилировании спиртами 141
3.2. Получение и интерпретация регрессионных моделей алкилирования
ТГИ 143
3.2.1. Влияние факторов модифицирования на выход восковых компонентов битумоидов 160
3.2.2. Получение регрессионных моделей «состав-свойство» 171
3.3.Групповые и компонентные составы битумоидов алкилированных
ТГИ 175
3.3.1. Исследование экстрактов каменного угля 175
3.3.2. Исследование экстрактов бурых углей и торфа 183
3.3.2.1.Алифатические соединения (восковая фракция) 183
3.3.2.2. Экстракционные смолы 198
Глава 4. Механизм алкилирования твердых горючих ископаемых спиртами 227
4.1.Распределение продуктов взаимодействия метанола с угольным веществом в экстрактах и остаточном угле 227
4.2. Динамика изменения группового состава жидкой фазы реакционной смеси в ходе алкилирующей обработки 234
4.3.Влияние кислотности катализатора и строения спирта на алкилирование угля 238
Глава 5. Влияние алкилирования на состав и свойства гуминовых кислот 248
5.1. Состав кислых групп гуминовых кислот 248
5.2. Биологическая активность гуминовых кислот 257
5.2.1. Результаты полевых испытаний 260
Глава 6. Влияние алкилирования на свойства остаточного угля 267
6.1 Изменение функционального состава органической массы алкилированных ТГИ 267
6.2.Термические характеристики 273
6.3. Влияние алкилирования на спекающие свойства остаточного угля 276
Заключение 282
Список литературы
