Введение
Глава 1. Сочетание различных режимов жидкостной хроматографии для исследования молекулярной неоднородности полимеров 10
1.1. Критическая хроматография полимеров (обзор литературы) 12
1.2. Простые ароматические полиэфиркетоны (обзор литературы) 20
1.2.1. Методы синтеза простых ароматических полиэфиров. Реакционная способность мономеров 21
1.2.2. Поликонденсационное равновесие 26
1.2.3. Реакции циклообразования 28
1.2.4. Свойства растворов ПАЭК и конформационные характеристики 34
1.3. Изучение особенностей поликонденсации калиевого дифенолята бисфенола А с дигалогенбензофеноном 36
1.3.1. Экспериментальная часть 36
1.3.2. Изменение ММР полиэфиркетонов в процессе поликонденсации 41
1.3.3. Изменение РТФ в ходе поликонденсации 44
1.3.4. Молекулярно-массовое распределение модельных олигомеров. Соотношение реакционных способностей функциональных групп ДФБ 49
1.3.5. Циклообразование при синтезе полиэфиркетонов. Анализ циклической фракции как метод оценки конформационной гибкости полигетероариленов 54
1.3.6. Реакции межцепного обмена 67
1.3.7. Заключение к разделу 1.3 71
1.4. Исследование молекулярной неоднородности полистирола, содержащего фракцию макроциклов 73
1.4.1. Выделение фракций макроциклов 76
1.4.2. Исследование линейных и циклических макромолекул в критических условиях 81
1.4.3. Заключение к разделу 1.4 86
Глава 2. Молекулярная неоднородность ассоциирующих полимеров на основе акриламида 89
2.1. Гидрофобно модифицированные полиакриламиды. Проблема определения взаимосвязи синтез - структура - свойства применительно к ассоциирующим сополимерам акриламида 89
2.1.1. Методы синтеза гидрофобно модифицированных полиакриламидов 91
2.1.2. Свойства гидрофобно модифицированных полиакриламидов 92
2.1.3. Молекулярная неоднородность гидрофобно модифицированных полиакриламидов 97
2.1.4. Методы ингибирования гидрофобной агрегации 99
2.2. Материалы и методы 103
2.2.1. Динамическое (ДРС) и статическое (СРС) рассеяние света 106
2.2.2. Флуоресцентная спектроскопия 108 2.2.3.ГПХиГПХ-РС 109
2.2.4. Фракционирование 111
2.2.5. Реологические исследования 112
2.3. Ассоциативные свойства гидрофобно модифицированных полиакриламидов в водной и водно-ацетонитрильной средах 112
2.3.1. Бинарные гидрофобно модифицированные полиакриламиды 114
2.3.2. Зависимость ассоциативных свойств сополимеров от микроструктуры цепи 121
2.3.3. Тройные слабозаряженные гидрофобно модифицированные полиакриламиды 128
2.4. Применение ГПХ с детектором рассеяния света для изучения ММР гидрофобно модифицированных полиакриламидов 139
2.5. Применение ГПХ для изучения ММР гидрофобно модифицированных полиакриламидов 147
2.6. Изменение молекулярной неоднородности в ходе мицеллярной сополимеризации акриламида с гидрофобными и ионогенными сомономерами 153
2.7. Влияние молекулярной неоднородности на свойства гидрофобно модифицированных полиакриламидов 164
2.7.1. Изменение свойств терполимеров с увеличением конверсии 164
2.7.2. Влияние рН реакционной среды на свойства терполимеров 165
2.7.3. Влияние ММ и длины гидрофобного блока на свойства терполимеров 168
2.7.4. Влияние молекулярной неоднородности на свойства терполимеров 170
2.8. Заключение к главе 2 173
Глава 3. Анализ молекулярной неоднородности кремнийметаллоогранических олигомерных и полимерных соединений 176
3.1. Синтез и исследование каркасных ОМС (обзор литературы) 179
3.2. Исследование молекулярной неоднородности кремнийорганической части ОМС методом высокоэффективной эксклюзионной хроматографии 184
3.3. Нанодисперсные системы как переходное состояние при формировании кристаллических органометаллосилоксанов 199
3.3.1. Экспериментальная часть 201
3.3.2. Результаты и их обсуждение 201
3.3.3. Заключение к разделу 3.3 216
3.4. Исследование полимерного фенилжелезосилоксана 217
3.4.1. Экспериментальная часть 219
3.4.2. Результаты и их обсуждение 220
Выводы 230
Литература 234
