Введение
Глава 1. Обзор литературы 8
Часть 1.1. Особенности химии и стереохимии лантанидов 8
1.1.1. Электронное строение лантанидов. Тетрад-эффект 8
1.1.2. Основные типы галоген- и кислородсодержащих лигандов в соединениях лантанидов 15
1.1.3. Природа межатомных взаимодействий в комплексах/-элементов 16
1.1.4. Особенности стереохимии комплексов LnXn(X= О, F, CI, Вт, I) 21
1.1.5. Общие закономерности строения и свойств комплексов лантанидов 24
Часть 1.2. Методы кристаллохимического анализа 25
1.2.1. Понятия упаковки, разбиения и покрытия пространства 25
1.2.2. Классические методы анализа кристаллических соединений 26
1.2.3. Альтернативные методы кристаллохимического анализа 31
Глава 2. Экспериментальная часть 38
Часть 2.1. Объекты и методика исследования 3 8
2.1.1. Комплекс программ для многоцелевого кристаллохимического анализа TOPOS 38
2.1.2. Определение характеристик полиэдров LnXn (Х= О, F, CI, Вг, I) 38
2.1.3. Кристаллохимическая формула как способ описания топологии структурных единиц 41
2.1.4. Проверка правила устойчивости 18-электронной оболочки для лантанидов 43
2.1.5. Проверка правила 14-ти соседей 46
Часть 2.2. Результаты кристаллохимического анализа 47
2.2.1. Основные характеристики ближайшего окружения атомов лантанидов 47
2.2.2. Основные типы комплексных группировок в структуре кислород-it. галогенсодержащих соединений лантанидов 57
2.2.3. Кристаллохимическийряд электронодонорной способности кислородсодержащих лигандов в соединениях/-элементов 59
2.2.4. Характеристики атомов металла в Ln-подрешетках 62
Глава 3. Анализ особенностей стереохимии лантанидов в кислород и галогенсодержащих комплексах
Часть 3.1. Использование характеристик полиэдров вороного-дирихле атомов лантанидов в кристаллохимическом анализе
3.1.1. Лантанидное сжатие и тетрад-эффект 66
3.1.2. Определение валентного состояния лантанида в структуре кристалла 68
3.1.3. Связи металл-металл и кластеры в соединениях лантанидов 74
3.1.4. Агостические контакты в соединениях лантанидов 78
3.1.5. Влияние температуры и давления на характеристики полиэдров Вороного-Дирихле 79
3.1.6. Выявление ошибок в базах данных о строении неорганических и координационных соединений 87
Часть 3.2. Прогноз химического состава комплексов 88
3.2.1. Комплексообразование в системах Ln3+ Н20: №i 88
3.2.2. Гидроксокомплексы лантанидов 94
3.2.3. Комплексы лантанидов с гидроксо- и нитратогруппами 95
Глава 4. Правило 14-ти соседей в соединениях лантанидов 99
4.1.1. Характеристики Ln-подрешеток в кислородсодержащих соединениях 108
Выводы 111
Список использованных источников и литературы 113
Приложение 124
