Введение
1 Обзор литературы. Энантиоселективное гидрирование с переносом водорода на комплексах переходных металлов c азотными лигандами и наночастицах металлов 13
1.1 История изучения процесса каталитического гидрирования с переносом водорода
1.2 Механизмы реакции каталитического асимметрического гидрирования кетонов с переносом водорода на комплексах переходных металлов
1.2.1 Моногидридный механизм 16
1.2.2 Бифункциональные катализаторы асимметрического переноса водорода 17
1.2.3 Дигидридный механизм ГПВ на комплексах рутения (II) 19
1.3 Комплексы переходных металлов с хелатными азотными лигандами
1.3.1 Бидентатные N,N-лиганды 21
1.3.2 Тридентатные лиганды 27
1.3.3 Тетрадентатные лиганды 31
1.4 Бидентатные лиганды с sp2-гибридизованными атомами азота 35
1.4.1 Лиганды на основе производных пиридина и фенантролина 35
1.4.2 N,N,N-лиганды с оксазолиновыми и имидазольными фрагментами
1.5 Гидрирование с переносом водорода на наночастицах металлов 40
1.5.1 Зависимость эффективности наночастиц переходных металлов в катализе от их размера и формы 41
1.5.2 Стабилизация наночастиц металлов 47
1.5.2.1 Ахиральные стабилизаторы 47
1.5.2.2 Стабилизация (модификация) хиральными молекулами
2 Результаты и их обсуждение 59
2.1 Энантиоселективное гидрирование с переносом водорода на синтезированных in situ хирально-модифицированных наночастицах родия 59
2.1.1 Гидрирование с переносом водорода на наночастицах родия с оптически активными модификаторами in situ
2.1.2 О природе катализа в ГПВ АФ на in situ наночастицах родия 67
2.1.3 Установление природы родиевого катализатора с применением физических методов
2.1.4 Влияние природы стабилизатора и условий реакции на активность катализаторов и энантиоселективность реакции ГПВ
2.1.5 Проявление размерных эффектов в ГПВ ацетофенона на наночастицах родия
2.2 Комплексы родия (I) с оптически активными С2- 79 симметричными лигандами «саленового» типа в энантиоселективном гидрировании прохиральной С=О связи с переносом водорода
2.2.1 Асимметрическое гидрирование с переносом водорода на комплексах родия (I) с С2-симметричными (sp2)-N,N-лигандами диоксоланового типа
2.2.2 Комплексы родия (I) с С2-симметричными (sp2)-N,N-лигандами «саленового» типа на основе R,R-1,2-диамино-циклогексана
2.2.2.1 Влияние природы лигандов и условий реакции на процесс ГПВ на комплексах родия
2.2.2.2 Кинетическое исследование процесса ГПВ на комплексе [Rh(cod)(109a)Cl].
3 Экспериментальная часть 105
3.1 Очистка газов и растворителей 105
3.2 Методы исследования 106
3.3 Подготовка образцов для анализа физическими методами 107
3.4 Методики синтезов основных реагентов 108
3.5 Методики проведения экспериментов 113
Выводы 116
Список лиетратурных источников
