Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор пюцвссов риформйнга бензиновых фракций
1.1. Основные особенности процесса риформйнга 5
1.2. Сырье риформйнга и его подготовка к риформингу 6
L3. Химизм процесса риформйнга 8
1.4. Установки риформйнга 13
L5. Основные технологические параметры процесса 16
1.5.1. Температура процесса риформйнга 16
1.5.2. Объёмная скорость 18
1.5.3. Влияние давления на процесс риформйнга 18
1.5.4. Отношение Нггсырьб 20
1.5.5. Влияние природы сырья 20
1.5.6. Влияние продолжительности работы катализатора 22
1.6. Химический состав катализаторов риформйнга 24
1.6.1. Химический состав монометаллических катализаторов 25
1.6.2. Химический состав полиметаллических катализаторов риформйнга 26
1.6.3. Механизм влияния добавок металлов на свойства катализатора платформинг 31
1.6.4. Цеолитсодержащие катализаторы 32
1.6.5. Риформингсо смешанным катализатором 35
1.6.6. Высококремнеземные цеолиты 36
1.6.7. Влияние соотношения БіОг/АЬОз на свойства катализаторов риформйнга, 38
1.6.8. Влияние продолжительности работы катализатора 39
1.7. Безводородный риформинг. 40
1.7.1. Катализаторы безводородного риформйнга 42
1.7.2. Оптимизация механической смеси катализаторов для риформйнга 43
1.7.3. Процесс "Цеоформинг" 45
1.7.4. Процесс "КАТРИФАТ" 46
1.7.5. Модифицирование катализаторов риформйнга металлофенилсилоксанамн ..47
1.7.7. Влияние природы металлофенилсилоксана на активность 47
1.8. Теория катализа полиэдрами в применении к риформингу 49
1.9. Моделирование процесса каталитического риформйнга 52
1.10. Методы оптимизации процесса риформйнга 54
1.11. Основные задачи, решаемые в диссертационной работе 57
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть
2.1. Введение 59
2.2. Лабораторная установка безводородного атмосферного каталитического риформинга 60
2.3. Методика хроматографического анализа газа каталитического риформинга 63
2.3.1. Определение содержания водорода ..63
2.3.2. Анализ углеводородных компонентов газа на колонке с оксидом алюминия при программированном нагреве 63
2.3.3. Определение содержания СО иСОг, расчет полного состава газа в об % 64
2.4. Анализ жидких риформатов . 65
2.5. Определение насыпной плотности 65
2.6. Расчет ошибки для риформинга бензиновой фракции 66
2.7. Свойства катализаторов 67
2.8. Свойства сырья для риформинга 68
ГЛАВА 3. Активность механической смеси оксидных катализаторов разного состава
3.1. Введение.. 69
3.2. Влияние температуры на активность механической смеси А1-Со-Мо-0 и цеолит ЦВК-Н катализаторов 70
3.2.6. Влияние температуры риформинга бензина на состав углеводородных газов 76
3.2.7. Влияние температуры риформинга бензина на содержание углеводородов в катализатах 78
3.3. Активности смеси цеолита ЦВК-Н и А1-Со-Мо-0 катализатора в процессе риформинга
бензиновой фракции с оптимизацией композиции из смеси указанных двух катализаторов..81
3.3.1. Изучение активности механической смеси сверхвысококрымнеземного катализатора с алюмо-кобальт-молибденовым катализатором при Т=713 К. 82
3.3.2. Влияние состава смеси катализаторов на свойства ри формата и выход продуктов риформинга 93
3.3.3. Влияние состава катализаторов на состав углеводородных газов 96
3.3.4. Влияние состава смеси катализаторов на содержание ароматических углеводородов
в катализатах .99
ГЛАВА 4. Кинетика безводородного риформинга бензиновой фракции в нестационарных условиях .
4.1. Введение 102
4.2. Кинетика риформинга бензиновой фракции при температуре 633 К (360 С) 102
4.3. Кинетика риформинга бензиновой фракции при температуре 663 К (390 С.) 104
4.4. Кинетика риформинга бензиновой фракции при температуре 693 К. (420 С) 105
4.5. Кинетика риформинга бензиновой фракции при температуре 723 К. (450 С) 107
4.6. Влияние условного времени контакта и температуры на выходы продуктов риформинга за определенное время непрерывной работы (пробега) катализатора ПО
4.7. Влияние температуры на выход катализата и октановое число риформатов, полученных при разных объемных скоростях подачи сырья „ 113
4.8. Влияние условного времени контакта и температуры на выход кокса 115
4.9. Влияние температуры и объемной скорости подачи сырья на содержание ароматических углеводородов в риформате 117
4.10. Влияние температуры и объемной скорости подачи сырья на состав углеводородных
газов .118
ГЛАВА 5. Риформинг бензинов газового конденсата
5.1. Введение 121
5.2. Термически риформинг бензинной фракции газового конденсата 121
5.3. Каталитически риформинг бензинной фракции газового конденсата, 122
5.4. Кинетика риформинга бензина газового конденсата при температуре 723 К. 126
5.5. Влияние объемной скорости подачи сырья на состав углеводородных газов 129
ГЛАВА 6. Активирование катализаторов оксидного типа органометаллосилоксанами .
6.1.Модифицирование оксидных катализаторов органометаллосилоксанами 130
6.2. Методика синтеза алюмовольфрамфенилсилоксана, алюмохромфенилсилоксана и
алюмолантанфенилсилоксана 131
6.3. Химическая и структурная формула органометаллосилоксанов 133
6.4. Риформинг бензиновой фракции на композиции катализаторов, модифицированных алюмохромфенилсилоксаном 135
6.4.1. Способ нанесения алюмохромфенилсилоксана на поверхность смеси
катализаторов 135
6.4.2. Влияние концентрации алюмохромфенилсилоксана на активность смеси
катализаторов в процессе риформинга . 137
6.4.3. Выход кокса при риформинге бензина на модифицированных Al-Cr-Ph-Si катализаторах 140
6.4.4. Состав углеводородных газов, полученных на модифицированных Al-Cr-Ph-Si катализаторах 142
6.5. Модифицирование ЦВК-Н и А1-Со-Мо-0 катализаторов алюмовольфрамфенилсилоксаном 144
6.5.1. Коксообразование на модифицированных Al-W-Ph-Si катализаторах 146
6.5.2. Выход углеводородного газа при риформинге бензиновой фракции на модифицированных Al-W-Ph-Si катализаторах.. 147
6.6. Влияние концентрации алюмолантанфенилсилоксана на активность смеси катализаторов в процессе риформинга 150
6.6.1. Выход кокса при риформинге бензина на модифицированных катализаторах 152
6.6.2. Состав углеводородных газов, полученных на модифицированных Al-La-Ph-Si
катализаторах ,, 154
6.7. Риформинг углеводородного газа 155
ГЛАВА 7. Кинетическая модель процесса атмосферного каталитического риформинга бензиновых фракций .
7.1. Особенности протекания процесса каталитического риформинга 158
7.2. Кинетическая модель процесса <<КАТРИФAT» 160
7.2.1. Химизм процесса каталитического атмосферного риформинга 160
7.2.2. Кинетическая схема процесса каталитического риформинга 162
7.2.3 Вывод уравнений кинетики для процесса атмосферного каталитического риформинга бензиновой фракции 163
7.3. Расчет теплоты и энтропии активации для каталитического риформинга 170
7.4. Кинетика снижения активности катализатора 172
7.5. Экспериментальные кинетические зависимости 173
Общие выводы 177
Литература
