Введение
1 Состояние научных исследований в области синтеза алкилфосфоновых кислот и их производных 14
1.1.1 Прямые методы получения аминоалкилфосфоновых кислот ...14
1.1.2 Синтез аминометилфосфоновых кислот на основе монохлоруксусной кислоты и ее производных
1.1.3 Окисление фосфонометиламинов 20
1.1.4 Прочие способы получения N-фосфонометилглицина 22
1.1.5 Пестицидная активность алкилфосфоновых кислот и их производных 26
1.2 Методы получения аминоуксусной кислоты (глицина) 34
1.3 Синтез метионина. 36
1.3.1 Синтез метионина на основе малонового эфира 36
1.3.2 Получение метионина на основе аминомалонового эфира 37
1.3.3 Использование циануксусного эфира в качестве сырья для производства метионина 39
1.3.4 Способы получения метионина из ацетоуксусного эфира 39
1.3.5 Синтезы метионина по Штреккеру 40
1.3.6 Гидантоиновый метод получения метионина 43
1.3.7 Получение метионина из а-амино-у-бутиролактона 48
1.3.8 Азлактонный метод синтеза метионина по Эрленмейеру 49
1.3.9 Другие методы получения метионина 51
1.4 . Азотистые аналоги сульфонов 54
1.4.1 Методы получения сульфоксиимидов. 55
1.4.2 Реакции сульфоксиимидов 56
1.5 Кормовые добавки для животных и птиц 59
2 Обсуяедение результатов 83
2.1 Синтез N-фосфонометилглицина (ФМГ) 83
2.2 Синтез N-фосфонометилглицина из 2,5-дикетопиперазина 90
2.3 Получение N-фосфонометилглицина на основе №,№-диметил-№гид- разинуксусной кислоты 91
2.4 Z-E-изомеризация №нитрозо-№фосфонометилглицина... 93
2.5 Исследование кислотной диссоциации №-нитрозо-М-фосфонометил-глицина методом ЯМ спектроскопии 95
2.6 Изучение кислотной диссоциации некоторых аминофосфонатов 100
2.7 Электрохимическое поведение ^№бис-(фосфонометил)-глицина в слабых растворах кислот 104
2.8 Синтез внутренней соли ^№бис-(фосфонометил)-глицина 107
2.9 Гидролиз тетраметилового эфира ^№бис-(фосфонометил)-глицина... 108
2.10 Разработка технологии производства N-фосфонометилглицина. Предпосылки превращения N-бис -(фосфонометил)-глицина в N-фосфоно-метилглицин 114
2.10.1 Исследование взаимодействия бис-(метиленфосфоновых)-кислот с некоторыми окислителями 120
2.10.2 Исследование превращения^,№бис-(фосфонометил)-глицина под воздействием хлора в водной среде 125
2.10.3 Интенсификация процесса дефосфорилирования Щ^-бис-(фосфоно-метил)-глицина 132
2.10.4 Исследование некоторых аминофосфонатов методом ЯМР высокого разрешения в твердом теле 138
2.10.5 Рентгеноструктурное исследование кристаллической и молекуляной структуры полугидрохлорида N-фосфонометилглицина 144
2.10.6 Рентгеноструктурное, ЯМР- и ИК-спектроскопическое исследование дигидрата ^№бис-(фосфонометил)-глицина . 150
2.10.7Анализ формы связи N-фосфонометилглицина с различными растворителями с помощью кинетических кривых сушки 162
2.10.8. Влияние воды на этирификацию N-фосфонометилглицина 167
2.10.9. Очистка сточных вод, содержащих фосфорилированный глицин 169
2.10.10. Технологическая схема производства глицина 173
2.10.11.Технологическая схема производства№фосфонометилглицина 177
3 Аминофомфанаты 181
3.1 Аминофосфонаты: синтез, строение 181
3.1:1 Гетероциклические аминофосфонаты. 181
3.1.2 Линейные аминофосфонаты 186
3.1.3 Исследование взаимодействия некоторых метилфосфоновых кислот с разбавленной азотной кислотой. 188
3.1.4 Электрохимическое поведение фосфорилированных производных ами- ноуксуснойи аминомасляныхкислот ...196
3.2 Технологическая схема получения аминофосфонатов 201
4 Разработка технологии производства препарата «Полизон» 204
4.1 Синтез препарата "Полизон" 204
4.2 Кислотный гидролиз 2-амино-4-(метилсульфонимидоил)-бутановой кислоты 208
4.3 Термическая стабильность 2-амино-(метилтио)-бутановой кислоты и некоторых ее производных 213
4.4 Реакции 2-амино-4-(метилтио)-бутановой кислоты и ее производных с фенилизотиоцианатом 217
4.5 Технологическая схема производства препарата «Полизон» 222
5 Биологические свойства полученных соединений 227
5.1 Новый гербицидный состав на основе изопропиламинной соли N-фосфонометилглицина 227
5.2 Гербицидные свойства новых циклогексиламинных солей N-фосфоно- метилглицина (ФМГ).. 228
5.3 Изучение гербицидной активности гетероциклических аминофосфона- тов 230
5.4 Изучение фунгицидной активности фосфорилированных аминокислот...235
5.5 Исследование альгицидной активности аминокислот и некоторых их производных 238
5.6 Биологические свойства побочных продуктов производства глицина 242
5.7 Свойства и практическое использование кубового остатка производства N-фосфонометилглицина 244
5.8. Биологическая активность препарата «Полизон» 249
5.9 Изучение возможного отдаленного нейротоксического действия препарата «Полизон» 255
5.10 Изучение тератогенных, эмбриотоксических и мутагенных свойств «Полизона» 263
6 Эскпериментальная часть 278
6.1. Исходные соединения и материалы, используемые для проведения экспериментальных работ ..278
6.2. Методика снятия спектров ЯМР в твердом теле 280
6.3. Рентгеноструктурное исследование кристаллической и молекулярной структуры полугидрохлорида N-фосфонометилглицина. 281
6.4. Рентгеноструктурное, ЯМР и ИК-спектроскопическое исследование дигидрата N, К-бис-(фосфонометил)-глицина 282
6.5. Изучение гербицидной активности . 283
6.6. Определение фунгицидной активности фосфонатов 284
6.7 Изучение альгицидной активности аминокислот и некоторых их производных 285
6.8 Свойства побочного продукта производства ФМГ в качестве состава для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий 285
6.9 Термографические исследования. 286
6.10 Методика электрохимического окисления фосфонатов 287
6.11. Синтез соединений 288
Выводы 292
Литература
