Введение
1. Методы дифференциального термического анализа и сканирующей калориметрии (обзор литературы) 21
1.1. Методы термического анализа 21
1.2. Методы дифференциального термического анализа 22
1.2.1. "Классический" ДТА 23
1.2.2. Метод количественного ДТА 24
1.3. Метод мощностной дифференциальной сканирующей калориметрии 28
1.4. Аппаратура количественного ДТА и калориметрии теплового потока 30
1.5. Математические модели систем ДТА 33
1.6. Анализ информационных характеристик термоаналитических сигналов 37
1.7. Математические модели аналитических сигналов 40
1.8. Методы снижения динамических искажений температурных кривых 43
1.9. Методы разделения термоаналитических пиков 49
Основные результаты и выводы 57
2. Разработка метода дта высокого разрешения 58
2.1. Преобразование информации в термоаналитической ячейке 58
2.2. Математическая модель ДТА с учётом внешнего теплообмена 60 2.3.
Анализ влияния динамических свойств термоанализатора на точность количественных измерений 66
2.4. Разработка алгоритма измерений ДТА высокого разрешения 74
2.4.1. Анализ динамических свойств ДТА высокого разрешения 79
2.4.2. Анализ устойчивости системы ДТА высокого разрешения 80
2.4.3. Оценка погрешности количественных измерений ДТА высокого разрешения 84
2.5. ДТА высокого разрешения с аналоговой моделью термоаналитической ячейки 94
2.5.1. Электротепловая аналогия в термическом анализе 94
2.5.2. Определение параметров модели термоаналитической ячейки ДТА 97
2.5.3. Экспериментальное исследование динамических характеристик термоанализатора 100
2.5.4. Оценка влияния различий временных параметров модели и ячейки с образцом на динамическую погрешность термоанализатора 103
Основные результаты и выводы 111
3. Исследование методом дта высокого разрешения энергетических конденсированных систем 113
3.1. Методологические аспекты получения кинетических данных для быстропротекающих реакций в энергетических конденсированных системах 113
3.2. Исследование методом ДТА высокого разрешения процессов термического разложения бризантных взрывчатых веществ 126
3.2.1. Определение температуры вспышки взрывчатых веществ 126
3.2.2. Определение теплоты разложения взрывчатых веществ 132
3.3. Исследование методом высокого разрешения механохимических реакций в энергетических конденсированных системах 134
3.3.1. Термографические исследования образцов 2,4,6- тринитротолуола и 1,3,5-тринитробензола 136
3.3.2. Исследование химической стабильности механоактивированных неорганических азидов 147
3.4. Исследование методом ДТА высокого разрешения свойств порохов 153
3.5. Термографические исследования полимерных материалов и модельных топлив на их основе 157 Основные результаты и выводы 164
4. Исследование методом дта высокого разрешения биологически активных и лекарственных веществ 165
4.1. Способы регулирования биодоступности лекарственных веществ 165
4.2. Объекты исследования 167
4.3. Определение растворимости 168
4.4. Определение скорости растворения 169
4.5. Спектрофотометрия 170
4.6. Измерение теплоты растворения индивидуальных лекарственных веществ и их смесей 172
4.6.1. Калибровка калориметра смешения и растворения 172
4.6.2. Измерение теплоты растворения лекарственных веществ 176
4.7. Система парацетамол - мочевина 180
4.8. Система парацетамол - пирацетам 185
4.9. Система анестезин - пирацетам 190
4.10. Система салициламид - мочевина 192
4.11. Система салициламид - кофеин 195
4.12. Система салициламид - трисамин 198
4.13. Система кофеин — трисамин 201
4.14. Система теофиллин- трисамин 206
4.15. Система ибупрофен - трисамин 208 Основные результаты и выводы 220
5. Исследование методом дта высокого разрешения многокомпонентных систем 221
5.1. ДТА высокого разрешения и комплексная методология исследования многокомпонентных систем
5.1.1. Подтверждение квалификаци и веществ и характеристик элементов огранения 224
5.1.2. Моделирование и подтверждение моделей древ фаз 225
5.1.3. Построение древ кристаллизации 228
5.1.4. Выявление доминирующих реакций в системах 229
5.1.5. Проекционно-термографический метод проф. Космынина 231
5.1.6. Исследование энергоёмких теплоаккумулирующих систем 234
5.1.6.1. Исследование четырёхкомпонентной системы Li, Na, Mg, Ca||F 234
5.1.7. Применение метода ДТА ВР при моделировании характеристик эвтектик трёхкомпонентных систем методом Мартыновой -Сусарева 237
5.2. Калориметрический метод исследования фазовых равновесий 240
Основные результаты и выводы 246
6. Аппаратура ДТА и ДСК высокого разрешения 247
6.1. Высокотемпературные термоанализаторы 247
6.2. Термоанализатор для исследования процессов сублимации 250
6.3. Дифференциальный сканирующий калориметр ДСК-500 251
6.4. Дифференциальный термоанализатор ДТА-500 255
6.4.1. Методика эксперимента и обработки данных для калибровки термоанализатора ДТА-500 256
6.4.2. Методика проведения эксперимента 259
6.4.3. Методика определения калибровочного коэффициента 26
6.4.4. Калибровка термоанализатора ДТА-500. Статистическая обработка результатов 261
6.4.5. Обсуждение итогов испытания и калибровки термоанализатора ДТА-500 275
6.5. Дифференциальный сканирующий калориметр высокого разрешения ДСК-500С 278
6.6. Дифференциальный высокоселективный калориметр смешения и растворения 279
6.7. Структура программного обеспечения ДТА высокого 281 разрешения
6.7.1. Интерфейс для связи прибора с компьютером 283
6.8 Автоматическое определение термических пиков 286
6.8.1. Алгоритм автоматического ограничения площадей термических пиков 289
Основные результаты и выводы 296
Заключение и выводы 298
Список литературы 303
Приложения 334
