Введение
2. Литературный обзор (стереохимическая нежесткость нейтральных бисхелатных гексакоординированных комплексов кремния, германия и олова) 7
2.1. Природа химической связи и механизмы динамических процессов в октаэдрических соединениях 7
2.1.1. Природа химической связи (гипервалентное связывание) 7
2.1.2. Механизмы динамических процессов 9
2.1.2.1. Пентакоординированные структуры 9
2.1.2.2. Гексакоординированные структуры 9
2.2. Стереохимия комплексов 12
2.2.1. Кристаллическая и молекулярная структура 12
2.2.1.1. Строение соединений в кристалле 12
2.2.1.1.1 Четырехчленные хелатные циклы 12
2.2.1.1.2 Пятичленные хелатные циклы. 13
2.2.1.1.3 Шестичленные хелатные циклы 16
2.2.1.2. Строение соединений в растворе 18
2.2.1.2.1 Кремний 18
2.2.1.2.2 Германий 19
2.2.1.2.3 Олово 20
2.2.2. Стереодинамика соединений 21
2.2.2.1. Кремний 21
2.2.2.2. Германий 30
2.2.2.3. Олово 31
2.3. Выводы 38
3. Обсуждение результатов (строение и динамическое поведение бисхелатных гексакоординированных дигалогенидов кремния, германия и олова) 40
3.1. (О-Се)-хелатные бис(амидометил)дигалогениды германия 40
3.1.1. Дихлориды 40
3.1.2. Дифториды 48
3.1.3. Дибромиды 53
3.2. (0-8п)-хелатные бис(амидометил)днхлориды и дибромиды олова 62
3.3. (0-$і)-хелатньіе бис(амидометил)дифториды кремния 71
4. Экспериментальная часть 80
4.1. Регистрация спектров 80
4.2. Растворитель и концентрация 81
4.3. Выбор метода исследования 81
4.4. Выбор сигналов для расчетов 82
4.5. Выбор интервала температур 83
4.6. Калибровка температуры 83
4.7. Расчет активационных параметров обмена лигандов для (0-М)-хелатных бис(амидометил)дигалогенидов кремния, германия и олова 83
4.7.1. Дихлориды германия 85
4.7.2. Дифториды германия 87
4.7.3. Дибромиды германия 88
4.7.3.1. Энантиомеризация 88
4.7.3.2. Цис-транс изомеризация 89
4.7.4. Дихлориды и дибромиды олова 90
4.7.5. Дифториды кремния 91
4.8. Расчет активационных параметров инверсии капролактамного цикла в
(0-8п)-хелатномбис[(2-оксо-1-гексагидроазепинил)метил]дихлорстаннане 92
5. Выводы 93
6. Приложение 94
7. Список литературы
