Введение
1 Преимущества двумерной ЯМР фурье-спектроскопии 10
1.1 Одномерная спектроскопия ЯМР 10
1.2 Основы двумерной спектроскопии ЯМР 13
1.3 Двумерная гомоядерная корреляционная спектроскопия (COSY) 17
1.4 Обменная двумерная спектроскопия (NOESY) 18
1.5 Уравнения Соломона 22
1.6 Релаксация спиновой системы 24
1.7 Нестационарный ЯЭО 28
2 Объекты и методы исследования 36
2.1 Каликсарены и их пространственное строение 36
2.2 Химические названия и нумерация исследованных соединений 38
2.2.1 Моно- и дизамещенные тиакаликс[4]арены 39
2.2.2 Дизамещенный каликс[4]арен, соединенный по нижнему ободу орто-ксиленовым мостиком в положениях 1 иЗ 40
2.2.3 Тетразамещенные тиакаликс[4]арены 40
2.2.4 Бискаликс[4]арены 43
2.2.5 Димерная структура на основе тетратолилмочевины каликс[4]арена тетрапентилового эфира 45
2.3 Методы исследования 46
3 Подходы к исследованию структуры молекул методом двумерной спектроскопии NOESY 49
3.1 Методы измерения констант скорости кросс-релаксации . 49
3.1.1 Метод полного матричного анализа 50
3.1.2 Приближение начальной скорости 54
3.2 Системы с малым временем корреляции 59
3.2.1 Сокращение времени эксперимента 61
3.2.2 Нормирование интенсивностей кросс-пиков на диагональные 64
3.3 Количественное измерение межпротонных расстояний . 67
3.3.1 Усовершенствованная методика исследования 68
3.3.2 Апробация усовершенствованной методики на примере исследования пространственной структуры моно- и дизамещенных каликс[4]аренов 71
4 Пространственная структура мономерных и димерных про изводных каликс[4]аренов в растворах 79
4.1 Пространственная структура дизамещенных и тетразаме-
щенных калике [4] аренов 79
4.1.1 Геометрия молекулы дизамещенного калике[4]арена, соединенного по нижнему ободу орто-ксиленовым мостиком в 1 и 3 положениях 79
4.1.2 Геометрия тетразамещенных тиакаликс[4] аренов 82
4.2 Пространственная структура бискаликс[4]аренов и димерных
производных калике[4]аренов, образованных за счет нева
лентных взаимодействий 90
4.2.1 Изучение геометрии молекул бискаликс[4]аренов 90
4.2.2 Димер тетратолилмочевины каликс[4]арена тетрапен-тилового эфира 98
Выводы 103
Литература
