Список используемых сокращений ............................................................................... 5
Введение ........................................................................................................................... 7
1. Аналитический обзор ................................................................................................ 12
1.1 Общие сведения о суперэкотоксикантах .......................................................... 12
1.1.1 Полиароматические углеводороды ............................................................ 15
1.1.2 Полихлорированные бифенилы .................................................................. 19
1.2 Методы определения ПАУ и ПХБ в природных объектах ............................. 25
1.3 Способы извлечения ПАУ и ПХБ ..................................................................... 29
1.3.1 Жидкостная экстракция ............................................................................... 29
1.3.2 Жидкостная микроэкстракция с поверхностно-активными веществами ..................................................................................................................... 30
1.3.3 Применение глубоких эвтектических растворителей и растворителей с переключаемой гидрофильностью ........................................................................... 33
1.3.4 Дисперсионная жидкость-жидкостная микроэкстракция ........................ 41
1.3.5 Экстракционное вымораживание ............................................................... 48
1.4 Твердофазная экстракция ................................................................................... 48
1.4.1 Твердофазная микроэкстракция ................................................................. 50
1.4.2 Микроэкстракция аналитов полимерами и магнитными наночастицами .................................................................................. 51
1.4.3 Экстракция ПАУ в проточных системах ................................................... 53
1.5 Выводы к аналитическому обзору и постановка задач исследования .......... 54
2 Экспериментальная часть и обсуждение результатов ............................................ 56
2.1 Материалы и реактивы ....................................................................................... 56
2.2 Оборудование ...................................................................................................... 57
3
2.3 Хроматографическое определение ПАУ в природных водах, почвах и донных отложениях ................................................................................................... 58
2.3.1 Условия ГХ-МС детектирования ПАУ ...................................................... 58
2.3.2 ГХ-МС определение ПАУ в водах с ультразвуковой жидкостной экстракцией .................................................................................................................... 60
2.3.3 Хроматографическое определение ПАУ в природных водах с DLLME 64
2.3.3.1 Условия ВЭЖХ-ФДЛ/ДМД детектирования ПАУ.............................. 64
2.3.3.2 Оптимизация состава экстрагирующей смеси для DLLME извлечения ПАУ из вод ................................................................................................ 66
2.3.3.3 Влияние физических воздействий на DLLME извлечение ПАУ из вод ............................................................................................................................. 70
2.3.3.4 Валидация методики ГХ-МС и ВЭЖХ-ФЛД/ДМД определения ПАУ различного строения в природных водах с DLLME .................................................. 73
2.3.3.5 Оценка расширенной неопределенности измерений методик ВЭЖХ-ФЛД/ДМД и ГХ-МС определения ПАУ в природных водах с DLLME ................. 80
2.3.4 ВЭЖХ-ФЛД/ДМД и ГХ-МС определение ПАУ в почвах и донных отложениях с DLLME .................................................................................. 82
2.3.4.1 Оптимизация условий этапа извлечения ПАУ из почв и донных отложений ...................................................................................................................... 83
2.3.4.2 Оптимизация состава экстрагирующей смеси для концентрирования ПАУ с DLLME ...................................................................... 87
2.3.4.3 Валидация методики ГХ-МС и ВЭЖХ-ФЛД/ДМД определения ПАУ в почвах и донных отложениях с DLLME .................................................................. 88
2.4 ГХ-МС определение ПХБ в водах, почвах и донных отложениях ................ 93
2.4.1 Условия ГХ-МС детектирования ПХБ ...................................................... 93
2.4.2 Пробоподготовка с DLLME при ГХ-МС определении ПХБ в водах, почвах и донных отложениях ...................................................................................... 95
4
2.4.3 Валидация методик ГХ-МС определения ПХБ в водах, почвах и донных отложениях с DLLME ................................................................................ 104
2.5 Особенности применения ЭВЦ при хроматографическом определении ПАУ и ПХБ в водах, почвах и донных отложениях.......................................................... 110
2.5.1 Оптимизация процедуры извлечения ПХБ, ПАУ из вод с ЭВЦ ........... 110
2.5.2 Оптимизация процедуры извлечения ПХБ, ПАУ из почв, донных отложений с ЭВЦ ........................................................................... 117
2.5.3 Валидация методик ГХ-МС и ВЭЖХ-ФЛД/ДМД определения ПАУ, ПХБ в водах, почвах и донных отложениях с ЭВЦ ................................................. 121
2.6 ГХ-МС определение ПАУ и ПХБ при совместном присутствии в водах, почвах (донных отложениях) ..................................................................................... 126
2.6.1 Экстракция ПАУ и ПХБ из вод при совместном присутствии с DLLME ..................................................................................................................... 126
2.6.2 Валидация методики ГХ-МС определения ПАУ и ПХБ в водах с DLLME с бинарным диспергирующим агентом ................................................... 129
2.6.3 Оценка возможности совместного ГХ-МС определения ПАУ и ПХБ в водах, почвах и донных отложениях с ЭВЦ .......................................................... 131
2.7 Характеристики методик хроматографического определения ПАУ и ПХБ в почвах (донных отложениях) и водах .................................................................... 134
2.8 Апробация методик определения ПАУ и ПХБ в реальных объектах ......... 137
Выводы ......................................................................................................................... 143
Приложение А ............................................................................................................. 145
Приложение Б .............................................................................................................. 149
Приложение В .............................................................................................................. 152
Список литературы ..................................................................................................... 154
