Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 10
1.1. Систематика формульных типов сложных ортофосфатов циркония каркасного строения Ю
1.2. Химия и кристаллохимия сложных фосфатов циркония с 1-, 2- и 3 —валентными элементами 13
1.2.1. Фосфаты циркония и щелочных элементов 13
1.2.2. Фосфаты циркония и двухвалентных (щелочноземельных) элементов
1.2.3. Фосфаты циркония и трехвалентных р-, d- и f-элементов (А1, Ga, In, Fe, РЗЭ) 18
1.3. Особенности строения фосфатов, кристаллизующихся в
структурном типе натрий циркония фосфата (NZP/NASICON),
лангбейнита (K2Mg2(S04)3) и вольфрамата скандия (Sc2(W04)3) 21
ГЛАВА 2. Объекты исследования: сложные ортофосфаты циркония и 1-, 2-, 3- валентных элементов. методы синтеза и исследования 28
2.1. Выбор и классификация объектов синтеза 28
2.2. Объекты исследования 30
2.3. Методы синтеза 31
2.3.1. Золь-гель метод 31
2.3.2. Твердофазный метод 31
2.3.3. Гидротермальный синтез 32
2.3.4. Используемые реактивы 32
2.4. Методы исследования 33
2.4.1. Рентгенофазовый анализ 33
2.4.2. ИК-спектроскопия 34
2.4.3. Элементный анализ (электронный микрозондовый, атомно-абсорбционный) 34
2.4.4. Термический анализ 35
2.4.5. Методы структурного анализа 35
ГЛАВА 3. Фазо- и структурообразование в системе сложных ортофосфатов калия циркония и натрия циркония различного катионного состава 37
3.1. Фосфаты циркония, калия и других щелочных элементов 37
3.1.1. Ряды фосфатов вида Ki.xAxZr2(P04)3 (A=Li, Rb, Cs) 37
3.1.2. Ряды фосфатов вида K3.xAxZri.5(P04)3 (A=Li, Na, Rb) 41
3.1.3. Ряд фосфатов вида K5.xLixZr(P04)3 44
3.2. Фосфаты циркония, калия и щелочноземельных элементов 47
3.2.1. Ряды фосфатов вида Ki.2xBxZr2(P04)3 47
3.2.2. Ряды фосфатов вида K3„2XBxZri.5(P04)3 51
3.2.3. Ряды фосфатов вида K5.2xBxZr(P04)3 55
3.3. Фосфаты циркония, щелочных (натрия, калия) и трехвалентных элементов 59
3.3.1. Ряды фосфатов вида Ai.3xRxZr2(P04)3 (A=Na, К; R=A1, Ga, Fe) 59
3.3.2. Ряды фосфатов вида A3.3xRxZr1.5(P04)3 (A=Na, К; R=A1, Ga, Fe) 67
3.3.3. Ряды фосфатов вида A5.3xRxZr(P04)3 (A=Na, К; R=A1, Ga, Fe) 69
3.3.4. Фосфаты A2RZr(P04)3 и твердые растворы на их основе со структурой лангбейнита 73
3.3.5. Уточнение структуры фосфатов K2FeZr(P04)3, Rb2FeZr(P04)3 и
K2PrZr(P04)3 методом полнопрофильного анализа (методом Ритвельда) 78
ГЛАВА 4. Термическая и химическая устойчивость синтезированных фосфатов 87
4.1. Термическая устойчивость 87
4.2. Поведение в расплавах солей 89
4.3. Поведение фосфатов со структурой лангбейнита в гидротермальных условиях 91
Глава 5. Закономерности фазо- и структурообразования в фосфатах циркония, калия и 1-,2-,3-валентных элементов 95
Выводы 102
Литература 104
