Введение
Глава 1. Обзор литературы 10
1.1. Молибдаты лития, натрия, калия, рубидия и цезия 10
1.2. Димолибдаты натрия, калия, рубидия и цезия ... 17
1.3. Молибдаты кальция, стронция, бария, свинца и кадмия 17
1.4. Двойные молибдаты лития с натрием, калием, рубидием, цезием 19
1.5. Двойные молибдаты стронция, бария, свинца и кадмия с натрием, калием, рубидием и цезием 22
1.6. Строение и свойства соединений семейства пальмиерита 27
1.7. Тройные молибдаты щелочных и поливалентных металлов 42
1.8. Анализ литературных данных и постановка задач работы 48
Глава 2. Методики эксперимента 51
2.1. Исходные вещества. Твердофазный синтез 51
2.2. Исследование фазовых равновесий в тройных системах 53
2.3. Кристаллизация из расплава и из раствора в расплаве 55
2.4. Порошковая рентгенография 56
2.5. Рентгеноструктурный анализ 57
2.6. Термический анализ 60
2.6.1. Дифференциальный термический анализ 60
2.6.2. Синхронный термический анализ 60
2.6.3. Дифференциальная сканирующая калориметрия 61
2.6.4. Вибрационный фазовый анализ 63
2.7. Химический анализ 64
2.8. Методы исследования физических свойств соединений 65
2.8.1. Исследования фотолюминесценции 65
2.8.2. Кристаллооптический анализ 66
2.8.3. Измерения генерации второй гармоники 67
2.8.4. Электрофизические измерения 68
Глава 3. Фазовые равновесия и строение соединений в системах Li2Mo04-Л2М0О4 –ММ0О4 (А = Na, К, Rb, Cs; М = Са, Sr, Ва, Pb, Cd) 70
3.1. Фазовая диаграмма и соединения системы Na2Mo04-Li2Mo04 70
3.1.1. Фазовая диаграмма системы Na2Mo04-Li2Mo04 71
3.1.2. Рентгеноструктурное исследование Na3Li(Mo04)2 72
3.1.3. Рентгеноструктурное исследование Na7Li(Mo04)4 74
3.2. Фазовые равновесия в системах Li2Mo04-Na2Mo04-MMo04 (М = Са,
Sr, Pb, Ba) 78
3.3. Исследование тройной системы Li2Mo04-Na2Mo04-CdMo04 79
3.3.1. Фазовые равновесия в системе Li2Mo04-Na2Mo04-CdMo04 80
3.3.2. Рентгеноструктурное исследование Na3J0CdL15(MoO4)3 .81
3.3.3. Рентгеноструктурное исследование Na3.26Lio.66Cd1M(Mo04)3 84 3.4 Исследование тройной системы Li2Mo04-K2Mo04-CdMo04 85
3.4.1. Фазовые равновесия в тройной системе Li2Mo04–K2Mo04–CdMo04 85
3.4.2. Рентгеноструктурное исследование K4Cd(Mo04)3 86
3.4.3. Рентгеноструктурное исследование a-K3.50CdL25(MoO4)3 90
3.4.4. Рентгеноструктурное исследование -K350Cd125(MoO4)3 92
3.5. Исследование тройных систем Li2Mo04-^2Mo04-CdMo04 (А = Rb, Cs)... 93
3.5.1. Фазовые равновесия в системе Li2Mo04-Rb2Mo04-CdMo04 93
3.5.2. Рентгеноструктурное исследование Rb4Cd(Mo04)3 94
3.5.3. Фазовые равновесия в системе Li2Mo04–Сs2Mo04–CdMo04 97
3.6. Фазовые равновесия в системах Li2Mo04-K2Mo04-CaMo04
и Li2Mo04-^Mo04-MMo04 {А = Rb, Cs; М = Са, Sr) 98
3.7. Исследование тройных систем Li2Mo04-,42Mo04-MMo04 (А = К, Rb,
Cs; М = Pb, Ва) и Li2Mo04-K2Mo04-SrMo04 99
3.7.1. Фазовые равновесия в системах Ы2М0О4–А2М0О4–ММ0О4 (А = К, Rb,
Cs; М = Pb, Ва) и Li2Mo04-K2Mo04-SrMo04 100
3.7.2. Рентгеноструктурное исследование а-КПМо04 104
3.7.3. Рентгеноструктурное исследование А2Ва(Мо04)2 (А = К, Rb, Cs) 106
3.7.4. Рентгеноструктурное исследование а-А2РЪ(Мо04)2 (А = К, Rb, Cs) 109
3.7.5. Рентгеноструктурное исследование P-K2Pb(Mo04)2:Li 112
3.7.6. Рентгеноструктурное исследование j3-K2Pb(Mo04)2 и j3-K2Pb(Mo04)2:Li... 113
3.7.7. Фазовая диаграмма разреза LiKMo04-K2Pb(Mo04)2 114
3.7.7. Рентгеноструктурное исследование a-K2Sr(Mo04)2 115
Глава 4. Исследование свойств двойных молибдатов, образующихся в системах Л2Мо04–ММо04 {А = Na, К, Rb, Cs; М = Sr, Ва, Pb, Cd) 120
4.1. Исследование люминесцентных свойств двойных молибдатов 120
4.2 Кристаллооптический анализ и фазовые переходы K2Sr(Mo04)2 121
4.3 Кристаллооптический анализ и фазовые переходы А2РЬ(Мо04)2 (A = K, Rb, Cs) 125
4.4 Измерения ГВГ двойных молибдатов семейства пальмиерита 127
4.5. Электрофизические измерения двойных молибдатов 128
Глава 5. Обсуждение полученных результатов 132
5.1. Особенности фазообразования в системах Li2Mo04-,42Mo04-MMo04 04= Na, K, Rb, Cs; M = Ca, Sr, Pb, Ba, Cd) 132
5.2. О строении нестехиометрических двойных молибдатов кадмия типа алию одита 137
5.3. Особенности строения пальмиеритоподобных двойных молибдатов Л2М(Мо04)2 {А = К, Rb, Cs; М = Pb, Ва) и K2Sr(Mo04)2 140
5.4. О связи строения и свойств изученных двойных молибдатов 144
Выводы 150
Список литературы 151
