Введение
1. Аналитический обзор литературы 11
1.1. Методы синтеза высокотемпературных сверхпроводников 12
1.1.1 Твердофазный синтез 12
1.1.2. Химические методы синтеза ВТСП-материалов 16
1.1.3 Получение толстых пленок 23
1.1.3.1 Высокотемпературные сверхпроводящие пленки 23
1.1.3.2 Методы получения тонких пленок 25
1.1.3.3 Методы получения толстых пленок 26
1.2 Строение и комплексообразующая способность нитратных солей аминов 30
1.2.1 Влияние основности аминов на характер взаимодействия с солями металлов 31
1.3 Комплексные соединения редкоземельных элементов 35
1.3.1 Размеры атомов и ионов лантанидов 35
1.4 Комплексные соединения редкоземельных металлов 38
1.4.1 Координационные числа 3 8
1.5 Условия образования ацидокомплексов редкоземельных элементов в водных растворах 42
1.5.1 Влияние природы внешнесферного катиона на устойчивость нитратных комплексов 46
1.5.2 Влияние температуры 49
1.5.3 Зависимость устойчивости комплексных соединений от природы центрального иона 51
2. Методика и объекты исследования 59
2.1 .Характеристика исходных веществ и методов исследования 59
2.2. Нитрат неодима 59
2.3 Нитрат меди 62
2.4 Нитрат иттрия 63
2.5 Нитраты аминов 68
2.6.Метод сечений 68
2.7 Химический анализ 85
2.8 Диффернциально-термический анализ (ДТА) 85
2.9 Рентгенографический анализ 86
2.10 Инфракрасная спектроскопия 86
3. Экспериментальная часть. взаимодействие нитрата неодима с мононитратом гидразина и нитратами метильных производных аммиака. 90
3.1. Система нитрат неодима - нитрат гидразина - вода 90
3.2. Системы нитрат неодима-нитрат метиламина-вода нитрат неодима-нитрат диметиламина-вода нитрат неодима-нитрат тримети-ламина-вода 94
3.3. Система нитрат неодима - нитрат тетрзметиламмония — вода 98
3.4. Взаимодействие нитрата неодима с нитратами этильных производных аммиака 101
3.4.1. Система нитрат неодима - нитрат диэтиламина - вода 101
3.4.2. Система нитрат неодима - нитрат триэтиламина- вода 102
3.5. Системы из нитрата неодима, воды и нитратов этаноламинов 104
3.6. Система нитрат неодима - нитрат изобутиламина - вода 106
3.7. Взаимодействие нитрата неодима с динитратами диаминов жирного ряда 106
3.7.1. Система нитрат неодима - динитрат гидразина - вода 107
3.7.2. Система нитрат неодима - динитрат гексаметилендиамина -вода 109
3.8. Система из нитрата неодима, воды и тринитрата диэтилентриамкна 112
3.9. Системы из нитрата неодима, воды и нитратов мочевины и ее производных 113
3.10 Взаимодействие нитрата неодима с нитратами циклических и гетероциклических аминов 115
3.10.1 Нитрат неодима - нитрат циклогексиламина - вода 115
3.10.2. Система нитрат неодима - нитрат пиперазина - вода 116
3.10.3. Система нитрат неодима - нитрат пиридина - вода 117
3.10. 4. Системы нитрат неодима - нитраты (3- и у-пиколинов - вода 119
3.10.5 Система нитрат неодима - нитрат пиперидина - вода 120
3.10.6 Система нитрат неодима - нитрат хинолина - вода 124
3.10.7.Системы нитрат тербия (гольмия) - нитрат тетрамителаммония-вода 126
3.10.8 Системы нитрат иттербия - нитрат хинолина (пиперидина) -вода 128
3.10.9.Системы нитрат иттербия-нитраты пиперидина, хинолина-вода 129
3.11.ПМР спектры 130
3.12. Взаимодействие нитрата иттрия с нитратами аминов в водных растворах 133
3.12.1. Система нитрат иттрия - нитрат диметиламина - вода 133
3.12.2. Система нитрат иттрия - нитрат триэтиламина - вода 134
3.12.3. Система нитрат иттрия-динитрат гидразина-вода 135
3.12.4. Система нитрат иттрия - динитрат этилендиамина - вода 137
3.12.5. Система нитрат иттрия - нитрат пиридина - вода 138
3.12.6. Система нитрат иттрия - нитрат пиперидина - вода 140
3.12.7.Система нитрат иттрия - нитрат хинолина - вода 143
3.13. Взаимодействие нитрата меди с нитратами аминов в водных растворах 145
3.13.1.Система нитрат меди - нитрат диметиламина - вода 145
3.13.2. Система нитрат меди -нитрат диэтиламина -вода 146
3.13.3. Взаимодействие нитрата меди с динитратами гидразина и этилендиамина 148
3.13.4. Система нитрат меди-динитрат этилендиамина-вода 151
3.13.5. Система нитрат меди - нитрат пиридина - вода 152
3.13.6. Система нитрат меди - нитрат пиперидина - вода 156
3.13.7. Система нитрат меди - нитрат хинолина - вода 15 8
3.14. Взаимодействие нитратов кальция, стронция и алюминия с шггратом пиридина в водных растворах 159
3.14.1. Система нитрат кальция - нитрат пиридина - вода 160
3.14.2. Система нитрат стронция - нитрат пиридина - вода 161
4 Обсуждение результатов 163
4.1. Графические расчеты по отделению нитрата неодима от нитрата лантана 189
4.2. Экспериментальная проверка графических расчетов 204
5 Синтез сложных купратов иттрия, редко-земельных элементов и бария из водных нитратных растворов 206
5.1.1 .Рентгеновская диагностика 211
5.1.2. Нестехиометричность в системе 123 212
5.2 .Синтез сложных куправтов иттрия, редкоземельных элементов и бария из водных нитратных растворов 218
5.3. Определение кислородной стехиометрии в купратах иттрия, РЗЭ и бария и в висмутсодержащих купратах состава 2212 243
5.4 Получение керамических материалов 254
5.5. Синтез висмутсодержащих купратов состава 2212 259
5.6. Лабораторная технология приготовления композиционных паст 267
5.6.1. Приготовление ВТСП-композицконных паст 269
5.6.2. Исследование режимов получения ВТСП - толстых пленок 271
5.6.2. Методика нанесения, вжигания и исследования пленок 271
Выводы. 276
