Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 4
1. Соединения, в которых ферроцен связан с порфирином по -/ИЄ30-положению...4
1.1. Связывание напрямую 4
1.2. Связывание через сопряжённые спейсеры 14
1.3. Связывание через несопряжённые спейсеры (функциональные группы) 23
2. Соединения, в которых ферроцен связан с порфирином по /?-пиррольному
положению порфирина 25
3. Ферроценсодержащие порфирины, в которых ферроцен аксиально связан с атомом металла порфирина 28
4. Применение ферроценсодержащих порфиринов 31
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов 35
1. Синтез пиразолферроценов со связью С-С 37
1.1. Восстановительное аминирование ферроценилпиразолкарбальдегидов 41
2. Синтез пиразолферроценов со связью C-N 47
2.1. Региоселективность реакции алкилирования гетероциклических соединений ферроценилкарбинолами 47
3. Синтез Л/Г-ферроценил(алкил)пиразолопорфиринов 53
3.1. Разделение энантиомеров и определение энантиомерного избытка методом ВЭЖХ 57
4. Металлирование ферроценилгетероциклических порфиринов 61
5. Триазолсодержащие ферроценилпорфирины 62
6. Окислительно-восстановительные свойства ферроценилазолпорфиринов 63
7. Рентгеноструктурное исследование ферроценилазолов 67
7.1. Структура 1-(у#-нафтил)-3-ферроценилпиразол-4-карбальдегида 67
7.2. Структура этил 1-Л/Г-(ферроценилметил)-5-метил-3-пиразолкарбоксилата...67
7.3. Структура 1-Л/Г-(ферроценилбензил)-2-метил-4-нитроимидазола 70
7.4. Структура 1-Л/Г-(ферроценилбензил)-3-трифторметил-5-(2тиенил)пиразола 71
7.5. Структура 1-Л/Г-(ферроцениметил)-5-метил-3-пиразолкарбинола 71
7.6. Структура 1-N-(ферроценилэтил)-5-метил-3-пиразолкарбинола 72
7.7. Структура 1-N-(ферроценилпропил)-5-метил-3-пиразолкарбинола .73
7.8. Структура 1-N-(ферроценилэтил)-5-метил-3-пиразолкарбальдегида .74
8. Биологическая активность ферроценилпиразолпорфиринов 75
8.1. Сонодинамическая терапия .75
8.2. Сонодинамическая активность ферроценилпорфиринов .77
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть .79
1. Реагенты и приборы 79
2. Получение 5-(пара-аминофенил)-10,15,20-трифенилпорфирина 81
3. Получение ферроценовых спиртов .82
4. Получение 3-ферроценил-1-арил-1H-пиразол-4-альдегидов 86
5. Получение сложных эфиров .87
6. Получение сложных эфиров ферроценилпиразолкарбоновых кислот 88
7. Получение ферроценилпиразолкарбинолов 92
8. Получение ферроценилпиразолкарбальдегидов .96
9. Синтез 1,3- и 1,5-дифенилпиразол-4-карбальдегидов 99
10. Реакция ферроценилалкилирования 103
11. Реакция восстановительного аминирования 109
11.1. Восстановительного аминирования ферроценилпиразолкарб-альдегидов с 5-(пара-аминофенил)-10,15,20-трифенилпорфирином 109
11.2. Восстановительного аминирования ферроценилпиразолкарб-альдегидов с 5-(пара-аминофенил)-10,15,20-трифенилпорфирином 110
12. Получение металлокомплексов феррценилпорфиринов 115
13. Получение ферроценилпорфиринов, содержащих 1,2,3-триазол .116
Основные результаты и выводы 117
Список литературы 118
