Введение
Глава 1. Структура, физико-химические свойства и способы получения оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов 20
1.1. Структура оксида вольфрама (VI) и оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов 20
1.2. Физико-химические свойства оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов 25
1.3. Методы получения оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов 30
Выводы к главе 1 33
Глава 2. Обоснование новых способов синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов 35
2.1. Обоснование электрохимического способа синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов 35
2.2. Обоснование химического способа синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов 46
2.3. Выбор исходных компонентов и систем на их основе 48
Выводы к главе 2 49
Глава 3. Термический анализ двойных, тройных, тройных взаимных и некоторых разрезов четверных взаимных систем на основе вольфраматов, мета- и пирофосфатов, тетраборатов, хлоридов щелочных металлов лития, натрия, калия и оксида вольфрама (VI) 51
3.1. Общие сведения 51
3.2. Термический анализ тройной системы ІЛ//РО3, WO4-WO3 52
3.3. Термический анализ тройной системы Na//P03, WO4-WO3 55
3.4. Термический анализ тройной системы К//РО3, WO4-WO3 58
3.5. Термический анализ тройной взаимной системы Li, Na//P03, W04 62
3.6. Термический анализ тройной взаимной системы Li, К//РО3, WO4-WO3 66
3.7. Термический анализ тройной взаимной системы Na3K//P03, WO4-WO3 70
3.8. Термический анализ системы Na2W04-LiP03-W03 74
3.9. Термический анализ системы Na2W04-KP03-W03 77
3.10. Термический анализ систем Ме//С1, Р03, W04 (Me-Li, Na,K) 81
3.11. Термический анализ псевдотройных систем Ме//С1, P03-W03 (Me-Li, Na, К) 87
3.12. Термический анализ псевдотройных систем Me4P207-W03- MeCl (Me,Na,K) 93
3.13. Термический анализ систем тетраборат натрия (калия) - оксид вольфрама (VI) 99
Выводы к главе 3 100
Глава 4. Исследование физико-химических свойств расплавов систем из вольфраматов, мета- и пирофосфатов, тетраборатов, хлоридов щелочных металлов (лития, натрия, калия) и оксида вольфрама (VI) 101
4.1. Общие сведения 101
4.2. Плотность и мольные объемы расплавов систем из мета- и пирофосфатов (тетраборатов), хлоридов щелочных металлов (натрия, калия) и оксида вольфрама (VI) 102
4.2.1. Методика измерения плотности 102
4.2.2. Плотность и мольные объемы расплавов систем Na2(K)P03-W03, Na4(K4)P207-W03 и Na2(K2)B4O7-WO3 ...105
4.2.3. Плотность расплавов систем Na(K)//Cl,P03-W03 и Na(K)//Cl,P207-W03 118
3. Вязкость расплавов систем из вольфраматов, мета- и пирофосфатов, тетраборатов, хлоридов щелочных металлов (лития, натри, калия) и оксида вольфрама 123
4.3.1. Методика измерения вязкости 123
4.3.2. Вязкость расплавов систем Na(K)P03-W03, Na4(K4)P207-W03 и Na2(K2)B407-W03 126
4.3.3. Вязкость расплавов систем Na2W04-W03-MeP03(Me-Li,Na,K) 138
4.3.4. Вязкость расплавов систем из мета- и пирофосфатов (тетраборатов), хлоридов (натрия, калия) и оксида вольфрама (VI) 139
Поверхностное натяжение расплавов систем из мета- и пирофосфатов, тетраборатов, хлоридов щелочных металлов (натрия, калия) и оксида вольфрама (VI) 149
4.4.1. Методика измерения поверхностного натяжения 149
4.4.2. Поверхностное натяжение расплавов систем из мета- и пирофосфатов (тетраборатов) щелочных металлов (натрия, калия) и оксида вольфрама (VI) 150
4.4.3. Поверхностное натяжение расплавов псевдотройной системы Na//Cl,P207-W03 158
Удельная электропроводность расплавов систем из мета- и
пирофосфатов (тетраборатов), хлоридов щелочных металлов
(натрия, калия) и оксида вольфрама (VI) 162
4.5.1. Методика измерения электропроводности 162
4.5.2. Удельная электропроводность расплавов систем из мета- и пирофосфатов (тетраборатов) щелочных металлов (натрия, калия) и оксида вольфраматі) 164
4.5.3. Удельная электропроводность расплавов псевдотройных систем Na(K)//Cl, P03-W03
4.6. Обсуждение результатов экспериментальных исследований по физико-химическим свойствам расплавов исследованных систем 174
4.7. Выбор систем с оптимальными параметрами 180
Выводы к главе 4 181
Глава 5. Электрохимические исследования расплавов систем из вольфраматов и метафосфатов щелочных металлов (Li, Na, К) и оксида вольфрама (VI) 184
5.1. Методика эксперимента 184
5.1.1. Методика исследования кислотно-основных свойств расплавов 185
5.1.2. Методика определения областей выделения катодных продуктов 185
5.1.3. Методика определения состава и структуры оксидных вольфрамовых бронз 187
5.1.4. Методика измерения равновесных потенциалов катодных продуктов 188
5.2. Исследование кислотно-основных свойств расплавов систем Na2W04-W03-Li (Na; К)Р03 189
5.3. Исследование катодной поляризации в расплавах систем Na2W04-W03-Li (Na; К)Р03 195
5.4. Исследование зависимости равновесных потенциалов катодных продуктов от состава расплава и температуры 200
5.5. Исследование областей выделения катодных продуктов в расплавах систем Na2W04-W03-Li (Na; К)Р03 207
Выводы к главе 5 217
Глава 6. Исследования по синтезу порошков оксидных вольфрамовых бронз электрохимическим и химическим способами в расплавах систем из вольфраматов, метафосфатов, хлоридов щелочных металлов (Li, Na, К) и оксида вольфрама (VI) 219
6.1. Методика эксперимента 219
6.1.1. Методика исследования начальной стадии электрокристаллизации 219
6.1.2. Методика проведения процесса электролиза 219
6.1.3. Методика проведения синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз химическим способом 220
6.1.4. Методика оценки средних размеров частиц порошка вольфрамовых бронз 220
6.2. Исследование начальной стадии электрокристаллизации в расплавах систем Na2W04-W03-Li (Na;K)P03 221
6.3. Обсуждение результатов экспериментальных исследований начальной стадии электрокристаллизации в расплавах вольфрамат-фосфатных систем 228
6.4. Исследование кинетики роста кристаллов вольфрамовых бронз в пересыщенных высоковязких расплавах вольфрамат-фосфатных систем 236
6.5. Исследование по синтезу порошков оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов электрохимическим и химическим способами в расплавах систем из вольфраматов, метафосфатов и хлоридов щелочных металлов и оксида вольфрама (VI) 246
Выводы к главе 6 253
Общие выводы 255
Список литературы
