Введение
1. Литературный обзор 8
1.1. Основные области применения оксидных материалов 8
1.2. Получение оксидов металлов термолизом металлорганических соединений 10
1.3. Термическое разложение оксалатов металлов 13
1.3.1. Особенности строения оксалатов металлов 13
1.3.2. Термическое разложение оксалатов металлов 14
1.3.2.1. Оксалаты s-элементов 15
1.3.2.2. Оксалаты d-элементов 18
1.3.2.3. Оксалаты f-элементов 35
1.4. Методы исследования процессов термолиза металлорганических соединений 37
1.4.1. Комплексный термический анализ 37
1.4.1.1. Дифференциальный термический анализ 37
1.4.1.2. Метод термогравиметрии 39
1.4.1.3. Метод дифференциальных термогравиметрических кривых.. 40
1.4.2. Рентгенографический анализ 42
1.4.3. Хроматографический анализ 45
1.5. Цель работы и постановка задач исследования 47
2. Экспериментальная часть 48
2.1. Изучение процессов термического разложения оксалатов металлов газоволюмометрическим методом 48
2.1.1. Устройство экспериментальной установки 48
2.1.2. Газоволюметрическая методика проведения эксперимента 51
2.2. Хроматографический анализ газообразных продуктов 52
2.3. Методика получения реактивов 54
2.4. Статистическая обработка экспериментальных данных 55
3. Расчётная часть 58
3.1. Расчет термодинамических функций образования карбонатов и оксалатов металлов 60
3.1.1. Расчет стандартных энергий Гиббса образования AfG(298) малорастворимых карбонатов и оксалатов металлов в твердом состоянии 60
3.1.2. Расчет стандартных энтальпий образования AfH(298) малорастворимых солей карбонатов и оксалатов металлов в твердом состоянии 65
3.1.3. Расчет стандартных энтропии образования AfS(298) малорастворимых солей карбонатов и оксалатов металлов в твердом состоянии 68
3.2. Определение стандартной энергии Гиббса образования кристаллогидратов оксалатов металлов 70
3.3. Определение температурных зависимостей изменения термодинамических функций в реакциях термического разложения карбонатов металлов 72
3.3.1. Определение изменения стандартной энтальпии в процессах термического разложения карбонатов металлов 73
3.3.2. Определение изменения стандартной энергии Гиббса в процессах термического разложения карбонатов металлов 77
3.3.3. Определение изменения стандартной энтропии в процессах термического разложения карбонатов металлов 82
3.4. Сопоставление термодинамических свойств карбонатов и оксалатов металлов 85
4. Обсуждение результатов 89
4.1. Обсуждение экспериментальных данных по термическому разложению оксалатов железа (II), кобальта (II), марганца (II), меди (И), никеля (II), цинка (II) 89
4.2. Определение температурных зависимостей ArG(T) и AfG(T) оксалатов Со (И), Cu(II), Fe (II), Mn (II), Ni (II), Zn (II) 93
4.2.1. Температурная зависимость изменения стандартной энергии Гиббса ArG(T) в реакциях термического разложения оксалатов металлов... 93
4.2.2. Температурная зависимость стандартной энергии Гиббса образования AjG(T) оксалатов металлов 97
5. Технология процесса получения оксидов термолизом металл органических соединений 101
5.1. Выбор металлорганического соединения 101
5.2. Определение условий осаждения оксалатов кобальта (II), марганца (И), меди (II), никеля (II), цинка (И) из растворов солей 102
5.3. Определение условий термического разложения оксалатов железа (II), кобальта (II), марганца (II), меди (II), никеля (II), цинка (II) 110
5.3.1. Выбор газообразной среды 110
5.3.2. Определение температур разложения оксалатов металлов 112
5.4. Основные стадии процесса синтеза и термического разложения оксалатов металлов 113
5.5. Технологическая схема процесса синтеза и термического разложения оксалатов металлов 115
5.6. Выбор необходимого технологического оборудования 116
Выводы 119
Литература 120
