Введение
II. 1. Термодинамическое описание неидеальных газовых смесей 7
II. 1.1. Уравнения состояния реальных газов 7
II. 1.2. Способы описания смесей газов (правила смешения) 10
II.2. Термодинамические свойства фаз и равновесия в системе аммиак - углекислый газ вода 12
II.2.1. Свойства индивидуальных веществ NH3, Н20, С02 12
II.2.2. Бинарные системы аммиак-вода, углекислый газ - вода 15
II.2.3. Тройная система аммиак - диоксид углерода-вода 23
II.2.3.1. Физико-химические свойства карбамата, мочевины и их производных 25
II.2.3.2. Фазовые равновесия в системе аммиак - углекислый газ - вода 40
II.2.3.3. Термодинамическое описание трёхкомпонентного газового раствора 46
Расчётная часть 54
III. 1. Анализ молекулярного состава паров над «плавом синтеза» 54
III. 1.1. Основные подходы и математические соотношения для расчёта термодинамических свойств методами квантовой механики и статистической физики. 54
III. 1.2. Расчёт термодинамических свойств мочевины в газовой фазе 56
III. 1.2.1. «Оптимизация» геометрии молекулы (NH^hCO 56
III. 1.2.2. Расчёт термодинамических функций (NH2)2CO, [(NH2)2CO]2 и iso- (NH2)2CO 61
III. 1.2.3. Расчёт реакции димеризации мочевины в газовой фазе 64
III. 1.2.4. Определение содержания мочевины в газовой фазе 67
III.1.3. Обсуждение результатов квантово-химической части работы 78
III.2. Построение уравнения состояния 80
III.2.1. Метод расчёта 84
III.2.2. Исходные данные 89
III.2.3. Результаты расчётов 91
III.2.3.1. Аммиак, NH3 91
III.2.3.2. Углекислый газ, С02 96
III.2.3.3. Вода, Н20 100
III.2.3.4. Растворы NH3-H20 102
III.2.3.5. Растворы С02- Н20 105
III.2.3.6. Растворы NH3-C02 и NH3-C02-H20 108
III. 3. Вывод формул для расчёта энтальпий и коэффициентов летучести компонентов газового раствора 112
III.3.1. Вычисление энтальпии смешения газовой смеси, описываемой вириальным разложением 112
III.3.2. Вычисление коэффициента летучести для компонента тройной газовой смеси, описываемой вириальным разложением 116
III. 4. Обсуждение результатов 123
Выводы 125
Список литературы 126
Приложение 1 138
