Введение
Глава 1 Литературный обзор 13
1.1.Области применения и практически значимые свойства полийодидов с органическим катионом 13
1.1.1 Применение полийодидов в качестве ионных жидкостей и компонентов солнечных батарей 13
1.2 Структурное разнообразие полийодидов с органическим катионом 23
1.2.1 Геометрические характеристики полийодид-анионов 24
1.2.2 Межмолекулярные взаимодействия полийодид-анионов в кристаллах 29
1.2.3 Влияние варьирующегося состава полийодид-анионов на физико-химические свойства и структурные особенности солей 34
1.3. Информативность методов спектроскопии комбинационного рассеяния в отношении исследования йодсодержащих соединений 40
1.3.1 Основы спектроскопии комбинационного рассеяния 40
1.3.2 Спектральные характеристики основных полийодидных субъединиц 41
1.3.3 Классификация соединений, содержащих связанный молекулярный йод, на основе спектральных характеристик 45
1.4 Термические свойства йодсодержащих соединений 48
1.4.1 Методы исследования термических свойств 48
1.4.2 Особенности термического разложения йодсодержащих соединений 50
1.5. Моделирование структуры и квантово-химические расчеты свойств органических полийодидов 56
1.5.1 Проблемы моделирования структур органических полийодидов в газофазном приближении 56
1.5.2 Принципы расчета структурных характеристик и спектров комбинационного рассеяния в программе CRYSTAL14 60
1.5.3 Использование функций на основе расчетной электронной плотности в описании межмолекулярных взаимодействий полийодид-анионов в кристаллах 67
ГЛАВА 2 Экспериментальная часть 70
2.1 Полийодиды халькогеназоло(азино)хинолиниевого и тетраалкиламмониевого ряда как объекты исследования 70
2.2 Исследование термического разложения полийодидов 73
2.3 Изучение свойств связей с участием йода методом спектроскопии комбинационного рассеяния 74
2.3.1 Методика получения спектров ориентированных монокристаллов в поляризованном свете 75
2.4 Квантово-химические расчеты структурных и спектральных характеристик кристаллов полийодидов 77
2.4.1 Тестирование кристаллических базисных наборов для йода 77
2.4.2 Выбор параметров расчета полийодидов халькогеназоло(азино)хинолиниевого и тетраалкиламмониевого ряда 82
Глава 3 Результаты и обсуждение 86
3.1. Результаты термического анализа полийодидов халькогеназоло(азино)хинолиниевого и тетраалкиламмониевого ряда 86
3.1.1 Общие черты процессов термического разложения в ряду халькогеназоло(азино)хинолиниевых полийодидов 86
3.1.2 Влияние состава полийодид-аниона на термическое разложение халькогеназоло(азино)хинолиниевых йодидов 88
3.1.3 Особенности разложения йодидов тиазолохинолиния с анионами различного строения 93
3.1.4 Сравнительный анализ термических свойств полийодидов, содержащих
связанный молекулярный йод 100
3.1.5 Закономерности потери йода из полийодидов тетраалкиламмониевого ряда 105
3.2 Результаты исследования полийодидов халькогеназоло(азино)хинолиниевого ряда методом спектроскопии комбинационного рассеяния 113
3.2.1 Сравнение структурных и спектральных характеристик
монокристаллических хинолиниевых и тетраалкиламмониевых трийодидов 113
3.2.2 Особенности спектров комбинационного рассеяния трийодидов 118
халькогеназоло(азино)хинолиниевого и тетраалкиламмониевого ряда 118
3.2.3 Свойства связи в молекуле йода в составе полийодид-анионов различного строения 126
3.2.4 Экспериментальные спектральные характеристики ориентированных монокристаллов полийодидов тиазоло- 6b и оксазинохинолиния 8b в поляризованном свете 136
3.2.5 Исследование сублимации йода с поверхности монокристалла полийодида тиазолохинолиния 143
3.2.6 Сравнение теоретических и экспериментальных спектральных характеристик в ряду полийодидов различного состава 144
3.2.7 Особенности межмолекулярных взаимодействий в трийодид-анионах различных типов с использованием функций на основе расчетной электронной плотности 147
3.2.8 Взаимосвязь экспериментальных структурных характеристик и дескрипторов на основе расчетной электронной плотности
4. Заключение и выводы 155
5. Список сокращений и используемых обозначений 157
6. Список использованной литературы 158
