Введение
I. Обзор литературы 7
1.1. Координационные и сольватационные свойства порфиринов 7
1.2. Методы исследования порфиринов 13
1.2.1. Спектральные исследования растворов порфиринов 14
1.2.2. Термохимия растворения порфиринов 17
1.2.3. Электрохимическое исследование порфиринов 20
1.2.3.1 Электрохимические свойства производных тетрапиридил-порфина 24
1.2.3.2. Реакции электровосстановления кислорода 33
1.2.4. Термогравиметрический метод исследования 36
1.3. Применение растворимых в воде порфиринов 37
II. Методика и техника выполнения эксперимента 42
2.1. Синтез, очистка и выделение порфиринов на основе тетра-пиридилпорфина и их комплексов 42
2.1.2. Синтез металлопорфиринов 48
2.1.3. Подготовка воды и солей 51
2.2. Методы эксперимента 51
2.2.1. Калориметрическая установка 51
2.2.2. Спектральные измерения 55
2.2.3. Электрохимические измерения 55
2.2.4. Термогравиметрический анализ 58
III. Обсуждение результатов 60
3.1. Термохимия растворения в воде функциональных производных тетрапиридилпорфина 60
3.1.1. Влияние функционального замещения на энтальпии растворения 5,10, /5,20-тетра(пиридил-4)порфина
3.1.2. Влияние изомерии молекулы тетрапиридилпорфина на энтальпии растворения в воде 69
3.2. Термохимия реакции комплексообразования производных тетрапиридилпорфина с солями металлов в воде 77
3.2.1. Влияние природы аниона соли на изменение энтальпии реакции образования Си-тетра(4Ы-пиридил)порфина 78
3.2.2. Влияние природы катиона на энтальпии реакции образования металлокомплексов тетра(4Ы-пиридил)порфина 82
3.2.3. Влияние изомерии лиганда на энтальпии реакции комплексообразования с ацетатами меди и цинка 85
3.3. Электрохимические свойства мета- и пара- изомеров 5,70,75,20-тетрапиридилпорфина и их металлокомплексов с Со(П), Cu(II), Zn (II) 88
3.3.1. Электрохимические превращения порфирин - лигандов Н2ТРу[4]Р и Н2ТРу[3]Р 89
3.3.2. Электрохимические превращения металлокомплексов тетрапиридилпорфина 91
3.3.3. Влияние строения тетрапиридилпорфина на процесс электровосстановления молекулярного кислорода в водном растворе КОН 99
3.4. Устойчивость функциональных производных тетрапири дилпорфина к термоокислительной деструкции 104
IV. Основные итоги и выводы 110
Список литературы 112
Приложение 131
