Введение
1. Литературный обзор 7
1.1. Развитие работ по синтезу различных органических соединений из окиси углерода и водорода 7
1.2. Современные представления о поверхностном механизме процессов гидрирования окиси углерода 8
1.2.1. Взаимодействие окиси углерода с поверхностью катализатора 9
1.2.2. Адсорбция водорода 13
1.2.3. Совместнал адсорбция окиси углерода и водорода 14
1.2.4. Образование первичного далосорбированного комплекса 15
1.2.5. Механизм роста углеводородных цепей 19
1.3. Кинетические закономерности образования углеводородов Е реакции гидрирования окиси углерода 24
2. Постановка задачи 29
3. Разработка алгоритма решения прямой кинетической задачи для синтеза углеводородов из со и н2 на fe - катализаторе 31
3.1. Обобщённый механизм образования углеводородов в синтезе из СО и Hg 31
3.2. Кинетическая модель образования углеводородов Е реакции гидрирования СО 34
3.3. Аналитическое решение кинетической модели 38
3.4. Обсуждение результатов решения прямой кинетической задачи 49
4. Экспериментальное исследование кинетики образования углеводородов в реакции гидрирования окиси углерода 51
4.1. Методическая часть 51
4.1.1. Описание установки 51
4.1.2. Выбор катализатора 53
4.1.3. Методика проведения эксперимента 54
4.1.4. Обработка экспериментальных данных 57
4.2. Основные результаты эксперимента 61
5. Решение обратной кинетической задачи и определение констант базовой кинетической модели синтеза углеводородов 72
5.1. Моделирование кинетики в области низких температур (200 - 250С) 73
5.1.1. Расчёт соотношения констант стадий роста и обрыва цепи 80
5.1.2. Определение констант стадий роста и обрыва цепи 81
5.1.3. Определение констант стадий гидри рования олефинов. 82
5.2. Изменения кинетики образования углеводородов с ростом температуры синтеза 83
5.2.1. Область средних температур (260 - 280С) 83
5.2.2. Область ЕЫСОКИХ температур (280 - 300С) 92
5.3. Обсуждение результатов решения обратной кинетической задачи 100
6. Исследование на модеж кинетических закономерностей образования углеводородов в реакции гидрирования окиси углерода 112
6.1. Анализ температурной зависимости относительной селективности образования предельных углеводородов 115
6.2. Оценка количественного вклада маршрутов обобщённого механизма в образование углеводородов 120
Выводы 126
