Введение
1. Основные типы кристаллических структур и фазовые равновесия в системах Ln-Mn-O (Ln=Ce, Tb, Dy, Yb, Lu). Обзор литературы . 9
1.1. Структура перовскита 9
1.2. Гексагональная структура, типа ЬпМпОз 12
1.3. Орторомбическая кристаллическая структура, типа LnMr Os
4 1 АФазовые состояния в системах Ln - Мп - О (Ln = Се, Tb, Dy, Yb, Lu) 17
1.4.1. Система Mn-0 17
1.4.2. Кристаллические структуры и термодинамические свойства оксидов LnmOn ...-..,,. 24
1.4.2.1. Система Се-О 25
1.4.2.2. Система ТЬ-О 26
1.4.2.3. Система Dy-0 32
1.4.2.4. Система Yb-0 32
1.4.2.5. Система Lu-O 33 1.5. Системы Ln-Mn-0 33
1.5.1. Соединения типа ЬпМпОз 33
1.5.2. Соединения типа ІЛ1МП2О5 35
2. Объекты и методы исследования 39
2.1. Керамическая технология получения образцов для исследования 39
2.2. Рентгенофазовый анализ 40
2.2.1. Определение фазового состава и параметров элементарных ячеек кристаллических структур фаз 41
2.3.1. Высокотемпературный рентгенофазовый анализ 41
2.3. Статический метод с использованием вакуумной циркуляционной установки 42
2.3.1. Вакуумная циркуляционная установка 43
2.3.2. Методика изучения диссоциации (восстановления) оксидных материалов 44
2.3.3.Погрешность в измерении парциального давления кислорода 47
3. Гетерогенные равновесия в системах Ln-Mn-O (Ln =Се, Tb,Dy,Yb,Lu) 51
3.1. Система Ce-Mn-0 1
3.1.1. Фазовые равновесия в системе Се-Мп-0 на воздухе 52
3.2. Система Yb-Mn-0 54
3.2.1. Фазовые равновесия в системе Yb-Mn-О на воздухе 54
3.2.2. Фазовые равновесия в системе Yb-Mn-О при переменном давлении кислорода 62
3.2.2.1. Термическая диссоциация и восстановление водородом YbMn03 62
3.2.2.2. Термическая диссоциация и восстановление водородом YbMn205 71
3.2.2.3. Р-Т-х диаграмма состояния системы Yb-Mn-O 74
3.3. Система Lu-Mn-0 84
3.3.1. Фазовые равновесия в системе Lu-Mn-0 на воздухе 84
3.3.2. Фазовые равновесия в системе Lu-Mn-O при переменном давлении кислорода 86
3.3.2.1. Термическая диссоциация и восстановление водородом LuMn03 86
3.3.2.2. Термическая диссоциация и восстановление LuM^Os 87
3.3.2.3. Р-Т-х диаграмма состояния системы Lu-Mn-O 89
3.4. Система Dy-Mn-0 93
3.4.1. Фазовые равновесия в системе Dy -Мп-0 на воздухе 93
3.4.2. Фазовые равновесия в системе Dy-Mn-О при переменном давлении кислорода 97
3.4.2.1. Термическая диссоциация и восстановление БуМпОз 97
3.4.2.2. Термическая диссоциация и восстановление DyMn205 98
3.4.2.3. Р-Т-х диаграмма состояния системы Dy-Mn-O 101
3.5. Система Tb-Mn-O 104
3.5.1. Фазовые равновесия в системе Tb-Mn-O на воздухе 104
3.5.2. Фазовые равновесия в системе Tb-Mn-O при переменном давлении кислорода
3.5.2.1. Термическая диссоциация и восстановление ТЬМпОз 110
3.5.2.2. Термическая диссоциация и восстановление TbMn2Os 111
3.5.2.3. Р-Т-х диаграмма состояния системы Tb-Mn-O 114
3.6. Высокотемпературный рентгенофазовый анализ соединений ІліМпОз и LnMn205 (Ln=Tb, Dy, Yb, Lu) 117
3.7. Анализ процессов диссоциации и восстановления соединений ЬпМпОз и LnMn205 (Ln=Tb, Dy, Yb, Lu) 120
Результаты и выводы 125
Список литературы
