Введение
ГЛАВА 1. Аналитический обзор 10
1.1. Применение галогенидов щелочных металлов и смесей на их основе 10
1.2. Анализ данных литературы по системам М||Гі,Г2; М||ГЬГ2,Г3; MbM2||F,I; MbM2,M3||F,I (М - Li, Na, К, Rb, Cs; Г - F, CI, Br, I) 12
1.3. Методы прогнозирования T-x диаграмм 17
1.4. Методы расчета характеристик точек нонвариантного равновесия 20
1.5. Экспериментальные методы исследования конденсированных систем 21
1.6. Теоретические методы исследования конденсированных систем 23
ГЛАВА 2. Теоретическая часть 26
2.1. Результаты статистического анализа поверхности ликвидуса систем с использованием в качестве определяющего параметра относительного ионного радиуса 27
2.2. Прогнозирование ликвидусов систем на основании анализа рядов 32
2.2.1. Трехкомпонентные системы с общим катионом - щелочным металлом 33
2.2.2. Трехкомпонентные взаимные системы 37
2.3. Прогнозирование характеристик нонвариантных точек в двойных системах и стабильных треугольниках LiF-Lil-MI тройных взаимных систем Li,M||F,I (М = Na, К, Rb, Cs) 40
2.4. Тепловые эффекты реакций обмена в тройных взаимных системах M,,M2||F,I (M=Li, Na, К, Rb, Cs) 44
2.5. Разбиение четырехкомпонентных взаимных систем МьМ2,Мз||РД (M=Li, Na, К, Rb, Cs) 45
2.5.1. Фазовый комплекс системы Li,K,Cs||F,1 45
2.5.2. Фазовый комплекс системы Na,K,Rb||F,1 47
2.5.3. Фазовый комплекс системы Na,K,Cs||F,I 49
2.5.4. Фазовый комплекс системы Na,Rb,Cs||F,1 50
2.6. Химическое взаимодействие в четырехкомпонентных взаимных системах MbM2,M3||F,I (M=Li, Na, К, Rb, Cs) 51
2.6.1. СистемаLi,K,Cs||F,1 52
2.6.2. Система Na,K,Rb||F,I 54
2.6.3. СистемаNa,K,Cs||F,I 55
2.6.4. Система Na,Rb,Cs||F,I 57
ГЛАВА 3. Экспериментальное исследование систем 59
3.1. Инструментальное обеспечение исследований 59
3.1.1. Дифференциальный термический анализ 59
3.1.2. Рентгенофазовый анализ 60
3.1.3. Определение энтальпий фазовых превращений 61
3.2. Результаты экспериментального изучения ряда систем, входящих в системы МЬМ2,М31| F, I (М = Li, Na, К, Rb, Cs) 62
3.2.1. Двухкомпонентная система RbF-Rbl 62
3.2.2. Двухкомпонентная система RbCl-Rbl 62
3.2.3. Трехкомпонентная система RbF-RbCl-RbBr 62
3.2.4. Трехкомпонентная система RbF-RbCl-Rbl 64
3.2.5. Трехкомпонентная системаNaF-KF-CsF 67
3.2.6. Трехкомпонентная взаимная система Li, Na||F, 1 67
3.2.7. Трехкомпонентная взаимная система Li, K||F, 1 68
3.2.8. Трехкомпонентная взаимная система Li, Rb||F, 1 71
3.2.9. Трехкомпонентная взаимная система Li, Cs||F, I 78
3.2.10. Трехкомпонентная взаимная система Na, Rb||F, 1 87
3.2.11. Трехкомпонентная взаимная система К, Rb||F, 1 92
3.2.12. Трехкомпонентная взаимная система К, Cs||F, 1 95
3.2.13. Трехкомпонентная взаимная система Rb, Cs||F, I 96
3.2.14. Четырехкомпонентная взаимная система Li,K,Cs||F,1 101
3.2.14.1. Стабильный треугольник LiF-KF-CsI 102
3.2.14.2. Стабильный тетраэдр LiF-KF-CsF-CsI 102
3.2.15. Четырехкомпонентная взаимная система Na, К, Rb||F, 1 108
3.2.16. Четырехкомпонентная взаимная система Na, К, Cs||F, 1 109
3.2.16.1. Стабильный треугольник NaF-KF-CsI 112
3.2.16.2. Стабильный треугольник NaF-KI-CsI 112
3.2.16.3. Стабильный тетраэдр NaF-KF-CsF-CsI 117
3.2.16.4. Стабильный тетраэдр NaF-KF-KI-CsI 121
3.2.17. Четырехкомпонентная взаимная система Na, Rb, Cs||F, I 121
ГЛАВА 4. Обсуждение результатов 128
Выводы 144
Список литературы 146
Приложение 159
