1. Введение ..................................................................................................................................... 3
2. Радикальные реакции, обусловленные влиянием полифторарильного фрагмента (литературный обзор) ............................................................................................................... 7
2.1 Введение ........................................................................................................................ 7
2.2 Полифторарены как источники арильных радикалов ............................................... 9
2.3 Полифторарены как акцепторы радикалов .............................................................. 23
2.4 Полифторарены как вспомогательные фрагменты ................................................. 35
2.5 Полифторарены как HAT-реагенты .......................................................................... 50
2.6 Полифторарены как катализаторы и инициаторы ................................................... 58
2.7 Выводы ........................................................................................................................ 63
3. Обсуждение результатов......................................................................................................... 64
3.1 Одноэлектронное восстановление производных 4-(меркапто)тетрафторпиридина ............................................................................... 64
3.1.1 Выбор активирующей группы ................................................................... 64
3.1.2 Генерация фторалкильных радикалов ...................................................... 65
3.1.3 Генерация нефторированных алкильных радикалов............................... 72
3.2 Дифункционализация алкенов при помощи производных 4-(меркапто)тетрафторпиридина ............................................................................... 81
3.2.1 Теоретический расчет стадии рекомбинации алкильных радикалов и тиолят-анионов ..................................................................... 81
3.2.2 Реакция дифункционализации алкенов. ................................................... 82
3.3 Получение производных 4-(меркапто)тетрафторпиридина в реакциях соответствующего дисульфида ................................................................................. 87
3.3.1 Реакция тиолирования алканов. ................................................................ 87
3.3.2 Реакция тиолирования карбоновых кислот .............................................. 90
3.4 Атака радикалов по ароматическому кольцу производных 4-(меркапто)тетрафторпиридина ............................................................................... 94
3.4.1 Реакция деарилирования сульфидов ......................................................... 94
3.4.2 Реакция внутримолекулярной арильной миграции ............................... 100
4. Экспериментальная часть ..................................................................................................... 106
4.1 Экспериментальная часть к главе 3.1 ..................................................................... 107
4.2 Экспериментальная часть к главе 3.2 ..................................................................... 133
4.3 Экспериментальная часть к главе 3.3 ..................................................................... 145
4.4 Экспериментальная часть к главе 3.4 ..................................................................... 160
5. Выводы ................................................................................................................................... 174
6. Список сокращений ............................................................................................................... 175
7. Список литературы ................................................................................................................ 176
