Введение
Глава 1. Обзор литературы
1.1. Строение и оптическая спектроскопия дитиолатных комплексов переходных металлов 13
1.1.1. Дитиокарбаматные комплексы переходных металлов 13
1.1.2. Дитиофосфатные ккмплексы ппреходных металлов 11
1.1.3. Димеркаптохшолинатные ккмплексы ппреходных металлов 11
1.1.4. Полиядерные комплексы и икастеры иинов меди и иикеля с счастием дитиолатных лигандов 21
1.1.5. Выводы пп разделу 22
1.2. Фотохимия и спектроскопия дитиолатных комплексов переходных металлов в
галогенсодержащих растворителях 27
1.2.1. Фотолиз растворов Си"(Et2dtc)2 в вН3С1 22
1.2.2. Фотохимия дитиокарбаматных ккмплексов Fe(III) и иe(IV) 33
1.2.3. Фотохимия дитиокарбаматного комплекса Ru(III) 33
/.2.4. Фотохимия дитиокарбаматного ккмплекса Mo(VI) 33
1.2.5. Фотохимия ккмплекса Cun(R2dtp)2 в СС14, СНС13, и С6Н5СН3 33
1.2.6. Выводы пп разделу 33
1.3. Сверхбыстрые процессы релаксации возбужденных состояний комплексов переходных металлов 39
1.3.1. Фотофизика комплекса Niu(mnt)22-в CHCh 39
1.3.2. Фотофизика ккмплекса "(piq)! 44
1.3.3. Фотофизика комплекса Mo2(02C-9-anthracene)4 44
1.3.4. Выводы по разделу 44
1.4. Процессы с участием галогенсодержащих углеводородов 43
1.4.1. Образование и время жизни анион-радикала СС14" 43
1.4.2. Исчезновение радикала СО3 44
1.4.3. Выводы по разделу 44
1.5. Фотохромные процессы с участием дитиолатных комплексов переходных металлов 49
1.5.1. Фотохромные процессы с участием дитиокарбаматного комплекса никеля Ni"(dtc)2 и тиурамдисулъфида 49
1.5.2. Фотохромные превращения в вистеме димеркаптохинолинатный комплекс Nf(SR)2 и 8,8 -дихинолшдисулъфид RSSR 52
1.5.3. Выводы по разделу 55
1.6. Общие выводы по обзору литературы 55
Глава 2. Методика эксперимента
2.1. Стационарные методы исследования 57
2.2. Метод лазерного импульсного фотолиза 58
2.3. Программное обеспечение установки лазерного импульсного фотолиза 59
2.4. Фемтосекундная спектроскопия 62
2.5. Использование микрокювет 62
2.6. Изучение кинетики промежуточных частиц в миллисекундных и секундных интервалах времени 63
2.5. Приготовление растворов 64
Глава 3. Спектроскопия серосодержащих радикалов
3.1. Обзор литературы по оптическим спектрам S-радикалов 66
3.2. Лазерный импульсный фотолиз Et4tds в СС14 69
3.3. Лазерный импульсный фотолиз (S2P(OEt)2)2 в СС14 70
3.4. Выводы 70
Глава 4. Фотохимия дитиокарбаматного комплекса Cu(II)
4.1. Фотохимия комплекса Cu"(Et2dtc)2 в CCL, 71
4.1.1. Стационарный фотолиз и изменение ЭПР спектра растворов комплексаСип(т2Лс)2 в CCU 71
4.1.2. Сверхбыстрые процессы релаксации возбужденного комплекса Си11 (Et2dtc)2 в СС14 73
4.1.3. Квантовый выход исчезновения комплекса Cun(Et2dtc)2 в СС14 74
4.1.4. Наносекундный лазерный импульсный фотолиз растворов комплекса Си"(Et2dtc)2 в СС14 76
4.1.5. Лазерный импульсный фотолиз тиурсшдисулъфида (tds) ) СС14 79
4.1. б. Модель фотохимических превращений Cu"(Et2dtc)2 в СС14 80
4.1.7. Спектральные характеристики иитермедиатов 83
4.1.8. Обсуждение диамагнитной природы конечного димера 85
4.1.9. Выводы по разделу 87
4.2. Фотохимия комплекса Cun(Et2dtc)2 в СНСЬ 88
4.2.1. Стационарный фотолиз растворов комплекса CuII(Et2dtc)2 в СНС13 88
4.2.2. Лазерный импульсный фотолиз растворов
комплекса Си"(Et2dtc)2 в CHCh 89
4.2.3. Обсуждение результатов 91
4.2.4. Выводы по разделу 96
Глава 5. Фотохимия дитиолатных комплексов NI(II)
5.1. Фотохимия комплекса Ni"(n-Bu2dtc)2 в СС14 97
5.1.1 Стационарный фотолиз растворов комплекса Nin(n-Bu2dtc)2 в СС14 97
5.1.2. Квантовый выход исчезновения комплекса Nif(n-Bu2dtc)2 в СС14 98
5.1.3. Сверхбыстрые процессы релаксации возбужденного комплекса Nfn(n-Bu2dtc)2 в CCU Ю0
5.1.4. Наносекундный лазерный импульсный фотолиз растворов комплекса Nfn(n-Bu2dtc)2 в CCU Ml
5.1.5. Обсуждение природы процессов, протекающих при фотолизе комплекса Niu(n-Bu2dtc)2 в CCU 104
5.1.6. Выводы по разделу 109
5.2. Фотохимия комплекса Nin(S2P(OEt)2)2 в СС14 ПО
5.2.1. Стационарный фотолиз растворов комплекса Ni"(S2P(OEt)2)2 в СС14 ПО
5.2.2Квантовый выход фотолизаNin(S2P(OEt)2)2 в CCU ПІ
5.2.3. Сверхбыстрые процессы релаксации возбужденного
комплекса Nin(S2P(OEt)2)2 П2
5.2.4. Лазерный импульсный фотолиз комплекса Nin(S2P(OEt)2)2 в СС14 114
5.2.5. Обсуждение результатов 116
5.2.6. Выводы по разделу 121
Глава 6. Фотохромные процессы с участием плоского димеркаптохинолинатного комплекса Ni"(SR) 2
6.1. Фотохромная система Ni"(SR)2 и (SNF)2, и реакции радикала (SCi0F7 ) и
комплекса Ni"(SR)2 122
6.1.1. Стационарный фотолиз системы Ni"(SR)2 и (SNF)2 122
6.1.2. Импульсный фотолиз системы Nif(SR)2 и иSNF)2 124
6.1.3. Обсуждение природы интермедиатов 128
6.1.4. Выводы по разделу 130
Выводы 131
Список литературы 133
