Введение
ГЛАВА 1 Обзор литературы 11
1.1 Поливинилсахариды 12
1.1.1 Синтез винилсахаридов 13
1.1.2 Синтез поливинилсахаридов 14
1.1.3 Карбоксилсодержащие поливинилсахариды 16
1.1.4 Полимеры-носители на основе 2-деокси-2-метакрилоиламидо-D-глюкозы 19
1.2 Водорастворимые полимеры-носители, выступающие в качестве «хозяина» в системе «гость-хозяин» для связывания гидрофобных соединений 21
1.2.1 Синтез полимерных производных -циклодекстрина 23
1.2.1.1 Полимеризация ненасыщенных производных -циклодекстрина 23
1.2.1.2 Полимераналогичные превращения 25
1.2.2 Свойства полимерных производных -циклодекстрина 27
1.2.2.1 Комплексы -циклодекстрина с низкомолекулярными веществами 27
1.2.2.2 Комплексы -циклодекстрина с высокомолекулярными веществами 27
1.2.3 Синтез полимерных производных холестерина 29
1.2.3.1 Метод (со)полимеризации 29
1.2.3.1.1 Синтез непредельных производных холестерина 30
1.2.3.1.2 Полимеризация ненасыщенных производных холестерина 31
1.2.3.2 Метод полимераналогичных превращений 33
1.2.4 Свойства полимерных производных холестерина 34
ГЛАВА 2 Экспериментальная часть 39
2.1 Исходные вещества и материалы 39
2.2 Методы синтеза 40
2.2.1 Синтез производных холестерина 40
2.2.1.1 Моносукцинат холестерина (МСХ) 40
2.2.1.2 Литиевая соль моносукцината холестерина (МСХ-Li) 40
2.2.2 Синтез мономеров 41
2.2.2.1 Синтез 2-деокси-2-метакриламидо-D-глюкозы (МАГ) 41
2.2.2.2 Непредельные производные холестерина 41
2.2.3 Синтез cополимеров 43
2.2.3.1 Синтез карбоксилсодержащих сополимеров 43
2.2.3.2 Синтез сополимеров, содержащих сложноэфирные активированные группы 44
2.2.4 Синтез полимерных производных -циклодекстрина 44
2.2.5 Синтез полимерных производных холестерина 44
2.2.6 Синтез люминесцентно меченых сополимеров 45
2.3 Методы исследования 46
2.3.1 Оборудование 46
2.3.2 Определение состава полимеров 46
2.3.3 Измерение характеристической вязкости 48
2.3.4 Кинетика сополимеризации 49
2.3.5 Определение относительных активностей сомономеров 49
2.3.6 Кислотно-основные свойства сополимеров МАГ-(М)АК 49
2.3.7 Исследование внутримолекулярной подвижности макромолекул 50
2.3.8 Исследование образования комплексов включения 51
2.3.9 Исследование адсорбции холестерина на монолитных колонках 51
2.3.9.1 Синтез макропористого сорбента монолитного типа 51
2.3.9.2 Окисление ПМАГ и сополимера МАГ-ХМАК 52
2.3.9.3 Иммобилизация окисленных полимеров на монолитные колонки 52
2.3.9.4 Исследование адсорбции литиевой соли моносукцината холестерина 53
ГЛАВА 3 Результаты и их обсуждение 54
3.1 Синтез полимеров-носителей 54
3.1.1 Сополимеризация МАГ с акриловой и метакриловой кислотами 54
3.1.1.1 Кинетика сополимеризации МАГ с ненасыщенными кислотами 59
3.1.1.2 Относительные активности МАГ, АК и МАК при сополимеризации 61
3.1.2 Сополимеры МАГ с 4-пентеновой кислотой 65
3.1.3 Синтез карбоксилсодержащих полимеров на основе N-виниламидов 66
3.1.4 Синтез сополимеров с активированными сложноэфирными группами 68
3.1 Синтез полимерных производных -циклодекстрина 70
3.3 Синтез полимерных производных холестерина 81
3.4 Конформационные состояния синтезированных полимеров и их внутримолекулярная подвижность 88
3.4.1 Карбоксилсодержащие сополимеры МАГ-(М)АК 89
3.4.1.1 Кислотно-основные свойства сополимеров МАГ-(М)АК 89
3.4.1.2 Внутримолекулярная подвижность сополимеров МАГ-(М)АК 90
3.4.2 Холестеринсодержащие сополимеры 93
3.5 Исследование связывания гидрофобных соединений полимерами-носителями 95
3.5.1 Комплексообразование карбоксилсодержащих сополимеров МАГ-(М)АК с дифильными ионами поверхностно-активных веществ 96
3.5.2 Комплексообразование -циклодекстрин- и холестеринсодержащих сополимеров 99
3.5.1 Взаимодействие полимеров с низко- и высокомолекулярными соединениями в растворе 99
3.5.2.1 Связывание гидрофобных соединений полимерами, иммобилизованными на сорбенте 107
Выводы 110
Список литературы 111
Благодарности 132
