Список сокращений и условных обозначений ......................................................................4
Введение ........................................................................................................................................5
Глава 1. Обзор литературы .....................................................................................................12
1.1 Основная информация о фталоцианинах .......................................................................12
1.1.1 Общие представления о фталоцианинах ................................................................12
1.1.2 Основные подходы к синтезу фталоцианинов.......................................................14
1.1.3 Методы очистки фталоцианинов.............................................................................17
1.2 Кристаллическая структура фталоцианинов металлов .................................................18
1.2.1 Кристаллическая структура незамещенных фталоцианинов MPc.......................18
1.2.2 Кристаллическая структура фтор- и хлорзамещенных фталоцианинов металлов
..............................................................................................................................................20
1.2.2.1 Кристаллическая структура тетрафтор- и тетрахлорзамещенных
фталоцианинов металлов..............................................................................................20
1.2.2.2 Кристаллическая структура октафторзамещенных фталоцианинов
металлов .........................................................................................................................21
1.2.2.3 Кристаллическая структура гексадекафтор- и гексадекахлорзамещенных
фталоцианинов металлов..............................................................................................23
1.3 Спектральные характеристики фталоцианинов.............................................................24
1.3.1 Колебательные спектры фталоцианинов................................................................24
1.3.2 Спектры поглощения фталоцианинов.....................................................................26
1.4 Тонкие пленки фталоцианинов металлов.......................................................................29
1.4.1 Методы осаждения и исследования тонких пленок фталоцианинов металлов ..29
1.4.2 Структурные особенности пленок фталоцианинов металлов ..............................30
1.4.2.1 Пленки незамещенных фталоцианинов металлов .........................................30
1.4.2.2 Пленки галогензамещенных фталоцианинов металлов ................................32
1.5 Сенсорные свойства фталоцианинов ..............................................................................38
1.5.1 Сенсорные характеристики фталоцианинов ..........................................................38
1.5.2 Исследование природы адсорбционно-резистивного сенсорного отклика
фталоцианинов ...................................................................................................................45
Глава 2 Экспериментальная часть ........................................................................................48
2.1 Список используемых реактивов ....................................................................................48
2.2 Синтез и очистка фталоцианинов металлов...................................................................48
3
2.3 Физико-химические методы исследования фталоцианинов и их пленок ...................50
2.4 Исследование поверхностей Хиршфельда .....................................................................52
2.5 Измерение температурных зависимостей давления насыщенного пара эффузионным
методом Кнудсена...................................................................................................................52
2.6 Квантово-химические расчеты........................................................................................53
2.7 Измерение адсорбционно-резистивного сенсорного отклика......................................54
Глава 3 Результаты и их обсуждение.....................................................................................56
3.1 Кристаллическая структура MPcF4-np (M = Co, Cu, Zn, VO, Fe, Pb), MPcCl4-p (M =
Co, Cu, Zn, VO, Fe, Pb) и ZnPcCl4-np ....................................................................................56
3.1.1 Кристаллическая структура MPcF4-np....................................................................56
3.1.2 Кристаллическая структура MPcCl4-p и ZnPcCl4-np. ............................................62
3.2 Исследование температурной зависимости давления насыщенного пара MPcF4-np
(M = Cu, Zn, Fe, VO, Pb).........................................................................................................68
3.3 Исследование колебательных спектров тетрагалогензамещенных фталоцианинов
металлов...................................................................................................................................74
3.3.1 Влияние положения атома фтора на колебательные спектры MPcF4-np ............75
3.3.2 Влияние центрального металла на колебательные спектры MPcF4-np ...............80
3.3.3 Влияние природы атома галогена на колебательные спектры ZnPcHal4 ............83
3.4 Исследование тонких пленок...........................................................................................84
3.4.1 Исследование тонких пленок MPcF4-np .................................................................85
3.4.2 Исследование тонких пленок MPcCl4-p..................................................................91
3.4.3 Исследование тонких пленок ZnPcHal4-p (Hal = F, Cl, Br, I)................................93
3.5 Сенсорные свойства пленок галогензамещенных фталоцианинов металлов.............98
3.5.1 Исследование влияния количества фтор-заместителей на сенсорный отклик
пленок..................................................................................................................................98
3.5.2 Влияние типа и положения галоген-заместителя на сенсорный отклик пленок
тетрагалогензамещенных фталоцианинов.....................................................................100
3.5.3 Исследование влияния центрального металла на сенсорный отклик пленок
MPcF4-np и MPcCl4-p .......................................................................................................106
3.5.4 Детальное исследование сенсорных характеристик галогензамещенных
фталоцианинов металлов.................................................................................................111
Заключение ...............................................................................................................................117
Основные результаты и выводы..........................................................................................119
Благодарности..........................................................................................................................121
Список литературы.................................................................................................................122
