Введение
1. Литературный обзор 11
1.1 Газофазный гидролиз SOCl2 и сходных систем 11
1.1.1. Экспериментальные исследования гидролиза SOCl2 в газовой фазе 13
1.1.2. Теоретические исследования гидролиза SOCl2 в газовой фазе 16
1.1.3. Гидролиз SOF2 и SOBr2 19
1.1.4. Гидролиз SiF4 20
1.1.5. Гидролиз SiCl4 23
1.1.6. Гидролиз SiO2 24
1.1.7. Гидролиз H3SiF и H3SiCl 24
1.1.8. Гидролиз SiH3Cl 25
1.1.9. Гидролиз SF4 26
1.1.10. Гидролиз UF6 26
1.1.11. Гидролиз CS2 28
1.1.12. Гидролиз C6H5SO2Cl 28
1.1.13. Гидролиз ClONO2 29
1.1.14. Гидратация SO3 30
1.1.15. Гидратация SO3, катализируемая HNO3 32
1.1.16. Гидратaция SO3, катализируемая H2SO4 33
1.1.17. Гидратация SO3, катализируемая HCOOH 34
1.1.18. Гидратация SO2 35
1.1.19. Гидратация SO2, катализируемая NH3 36
1.1.20. Гидролиз CF2O 37
1.1.21. Гидролиз иона SiCl3+ 38
1.1.22. Гидролиз [MeOPO3H]– и [MeOPO3]
1.2. Комплексы и кластеры воды в газовой фазе 40
1.3. Основные выводы из рассмотренных литературных данных 48
2. Методика квантовохимического исследования 52
2.1. Квантовохимические методы для изучения кластерных реакций 52
2.1.1. Методы, основанные на теории возмущений 52
2.1.2. Теория функционала плотности 55
2.1.3. Высокоточные экстраполяционные методы для расчета термодинамических характеристик. 57
2.1.4. Метод связанных кластеров CCSD, CCSD(T) 58
2.2. Методика квантовохимического исследования в данной работе 60
3. Комплексы и кластерыводы, тионилхлорида и продуктов его гидролиза в газовой фазе 65
3.1. Термодинамические характеристики 65
3.2. Концентрации нейтральных и заряженных кластеров в газовой фазе 81
3.3. Заключительные замечания 86
4. Молекулярный гидролиз SOCl2 в составе водных комплексов в газовой фазе 89
4.1. Методы расчетов 91
4.1. Предполагаемый механизм гидролиза в системе SOCl2 + 2H2O 91
4.2. Термодинамические параметры реакции гидролиза. 93
4.3. Переходные состояния, пути реакции и кинетические параметры гидролиза в системе SOCl2+H2O. 97
4.4. Переходные состояния, пути реакции и кинетические параметры гидролиза в системе SOCl2 + 2Н20 103
4.5. О существовании структур RC1-2 (S0C1-(H20)-C1) и RC2-2 (S0C1-(H20)2-C1) 108
4.6. Кинетика реакции 113
4.7. Обсуждение результатов 115
4.8. Заключительные замечания 118
Основные результаты и выводы 120
Список используемой литературы
