Введение
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 13
Введение к литературному обзору 13
Синтез звездообразных полимеров с использованием полигалогенидов 15
Синтез неполярных звездообразных полимеров с использованием хлорсиланов в качестве агентов сочетания 15
Синтез звездообразных полярных полимеров с использованием хлорметил- и бромметил- производных бензола и других галогенсодержащих агентов 19
Методы синтеза звездообразных полимеров с участием диеновых агентов 22
Синтез звездообразных полимеров с использованием реакций сшивки-сополимеризацж с дивинилбензолом 22
Общие характеристики и особенности методов с использованием дивинилбензола 25
Методы синтеза звездообразных полярных полимеров с использованием диметакрилатов 27
Синтез звездообразных полимеров с использованием неполимеризующихся дивинильных производных 29
Синтез звездообразных полимеров с использованием полифункциональных инициаторов 31
Синтез звездообразных полимеров с комплексным применением полифункциональных анионных инициаторов ихлорсиланов 35
1.3.2. Синтез многолучевых звездообразных полимеров на основе карбосилановых дендримерных и полимерных инициаторов 36
1.3.3. Неанионные полифункционалъные инициаторы в синтезе звездообразных полимеров 3 8
1.4. Синтез звездообразных полимеров нетривиальными методами 39
1.5. Методы синтеза звездообразных фуллерен-Сбв-содержащих полимеров 53
1.5.1. Некоторые сведения о фуллеренах - новой аллотропной форме углерода 54
1.5.2. Особенности строения молекулы фуллерена С60 54
1.5.3. Реакционная активность фуллерена Сб0 55
1.5.4. Реакции фуллерена с "живущими" полимерами 57
1.5.4.1. Реакции фуллерена Cm с неполярными "живущими" полимерами в неполярной среде. Синтез звездообразных неполярных полимеров 58
1.5.4.2. Реакции фуллерена Сво с неполярными "живущими" полимерами в полярной среде 61
1.5.4.3. Реакции фуллерена С6о с "живущими" полярными полимерами 62
1.5.5. Применение "живущих" аддуктов фуллерена (полианионов) в синтезе звездообразных полимеров 64
1.5.6. Способы синтеза полимерных структур с участием звездообразных фуллеренсодержащих полимеров 61
1.5.7. Неанионные методы синтеза С-содержащих звездообразных полимеров 69
1.5.8. Заключительные замечания 70
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 72
2.1. Исходные реагенты 72
2.2. Мономеры 73
2.3. Синтез реагентов 74
2.4. Полимеризация и синтез полимеров 75
2.5. Методы анализа 81
Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 83
3.1. Введение к обсуждению результатов 83
3.2. Особенности структуры и инициирующие свойства аддуктов фуллерена с "живущими" полимерами стирола в средах различной полярности 85
3.2.1. Сравнительный анализ хроматографических характеристик аддуктов ПСЛ с фуллереном С60, полученных при различных соотношениях ПСЛ: Сво 87
3.2.2. Элиминирование цепей ПСЛ от гексааддукта
(PS)6C6o(Lf)s под действием ДФЭ или протонодонорного
агента в полярной среде 89
3.2.3. Особенности инициирования полимеризации стирола под действием гексааддукта (Р$)бСбо(ЬС)ъ в присутствии ТГФ 95
3.2.4. Модификация активных центров гексааддукта (Р$)бСбо(Ы+)б 1.1-дифенилэтиленом в неполярной среде 98
3.3. Звездообразные полярные гомополимеры с С^о-центром ветвления 100
3.3.1. Синтез звездообразных полярных гомополимеров методом "core-first" 101
3.3.2. Гидродинамические свойства фуллеренсодержащихП2ВП 104
3.3.3. Метод "arm-first" в синтезе звездообразных полярных полимеров с фуплереновым ядром 108
3.3.4. Селективная окислительная деструкция С^о-ядра в звездообразных гомополимерах 114
3.4. Особенности полимеризации 2ВП под действием гексааддукта (PS~)^C^(Li+)^ модифицированного с помощью 1.1-дифенилэтилена в присутствии ТГФ 115
3.4.1. Синтез регулярных гетеролучевых полимеров с чередующимися лучами из ПС и П2ВП, (PS)nCto(P2 VP)„ 115
3.4.2. Синтез гибридных полимеров с удлиненными П2ВП-лучами 120
3.4.3. Синтез гетеролучевого полимера (PS)nC6o(P2 VP)„ при модификации гексааддукта (Р$)6Сбо(ЬҐ)б 1.1-дифенилэтиленом в неполярной среде 124
3.4.4. Гидродинамические характеристики гетеролучевых полимеров (PS)„C60(P2VP)„ 125
3.4.5. Заключительные замечания 130
3.5. Синтез полимеров "Star-block copolymer" архитектуры 130
3.5.1. Метод "core first" в синтезе "Star-block copolymers " C60(P2VP-b-PTBMA)n и C60(PTBMA-b-PMMA)n 131
3.5.2. Синтез"Star-block copolymer" (PS)nC60(P2VP~b-PTBMA)n методом "corejirst" 134
3.5.3. Заключительные замечания 136
3.6. Свойства звездообразных полимеров с С^д-Центром ветвления 138
3.6.1, Газоразделительные свойства мембран на основе звездообразных фуллеренсодержащих полистиролов 13 8
3.6.2. Сочетание цепей из поли~2-винилпиридина в звездообразных гетеролучевых макромолекулах
ВЫВОДЫ 144
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 146
Благодарности 169
