Введение
1. Литературный обзор 6
1.1 Общие сведения о диоксиде углерода 6
1.2 Гидрирование С02 в присутствии комплексных катализаторов 11
1.2.1 Координация С02 14
1.2.2 Каталитические системы гидрирования С02 20
1.2.2.1 Гидрирование диоксида углерода в суперкритических условиях 20
1.2.2.2 Гидрирование С02 в мягких условиях 23
1.2.3 Механизм гидрирования С02 в присутствии родиевых комплексов 31
2. Экспериментальная часть 41
2.1 Характеристика используемых препаратов 41
2.1.1 Комплексы родия 41
2.2.1 Фосфорорганические лиганды 43
2.2 Описание лабораторной установки для проведения реакции гидрирования 46
2.3 Анализ продуктов гидрирования 48
3. Обсуждение результатов 51
3.1 Гидрирование С02 до муравьиной кислоты в присутствии родиевых комплексов, модифицированных фосфорсодержащими соединениями. 51
3.1.1 Влияние режимных параметров на каталитические свойства комплекса Уилкинсона. 53
3.1.2 Закономерности гидрирования С02 в присутствии комплекса Уилкинсона и HRh(PPh3)4 60
3.1.3 Влияние различных добавок на каталитические свойства комплекса Уилкинсона. 65
3.1.4 Исследование превращения комплекса Уилкинсона в присутствии стабилизирующих добавок в ходе реакции гидрирвания методами 31Р ЯМР и ИКС Фурье in situ 68
3.2 Гидрирование СОг до метанола в присутствии родиевых комплексов. 79
3.3 Гидрирование СО2 до муравьиной кислоты в присутствии олигоарилфосфонитов. 87
Выводы 96
Список литературы 98
Приложение 115
