Введение
2 Литературный обзор
2.1 Дизельное топливо 10
2.2 Перспективы использования ЛГКК для получения дизельного топлива 12
2.3 Гидроочистка дизельных фракций 16
2.4 Использование сульфидов переходных металлов как катализаторов процесса г гидроочистки 22
2.4.1 Периодический эффект 22
2.4.2. Синергический эфект 25
2.4.3 Структура и модели активной фазы сульфидных катализаторов гидроочистки 28
2.4.4 Традиционные катализаторы гидроочистки 31
2.4.5 Гидроочистка ЛГКК на сульфидных катализаторах 32
2.5 Использование наночастиц в качестве катализаторов гидропроцессов 38
2.5.1 Методики получения наноразмерных катализаторов 38
2.5.1.1 Получение наноразмерных катализаторов разложением маслорастворимых прекурсоров 39
2.5.1.2 Получение наноразмерных катализаторов разложением водорастворимых прекурсоров 40
2.5.1.3 Двухфазный катализ
2.5.2 Гидроочистка на ненанесенных сульфидных катализаторах 43
2.5.3 Гидрирование ароматических углеводородов на ненанесенных Ni-W-S катализаторах 51
3 Экспериментальная часть 54
3.1 Характеристики исходных веществ и материалов 54
3.2 Методики синтеза прекурсоров 55
3.2.1 Синтез тиовольфрамата аммония 55
3.2.2 Синтез никель-тиовольфрамата 1-бутил-1-метилпиперидиния 55
3.3 Методики синтеза ионных жидкостей 56
3.3.1 Синтез 1-бутил-1-метилпиперидиния бромида 56
3.3.2 Синтез 1-бутил-1-метилпиперединия трифторметансульфоната 56
3.4 Методики получения катализаторов 56
3.4.1 Методика получения катализатора in situ путем разложения прекурсора в углеводородной сырье 56
3.4.2 Методика получения катализатора in situ путем разложения прекурсора в ионной жидкости 57
3.4.3 Методика получения катализатора in situ путем разложения обратных эмульсий и суспензий прекурсора в углеводородном сырье 57
3.4.4 Получение катализатора in situ путем разложения гексакарбонила вольфрама в углеводородном сырье 59
3.5 Физико-химические методы исследования прекурсоров, ИЖ и катализаторов 59
3.5.1 Химический анализ 59
3.5.2 Спектроскопия ЯМР 60
3.5.3 Метод динамического рассеяния света 60
3.5.4 Термогравиметрический анализ 60
3.5.5 Метод высокотемпературной ИК-Фурье-спектроскопии 60
3.5.6 Просвечивающая электронная микроскопия 60
3.5.7 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия 3.6 Модельные смеси и реальное сырье, используемое для изучения процессов гидрирования и и гидрообессеривания 63
3.7 Методика проведения каталитических экспериментов 63
3.8 Анализ продуктов реакции и обработка экспериментальных данных
3.8.1 Метод газо-жидкостной хроматографии 64
3.8.2 Метод имитированной дистилляции 65
3.8.3 Определение содержания серы 65
3.8.4 Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии 66
3.8.5 Метод двумерной хроматомасс-спектрометрии 66
4 Обсуждение результатов 67
4.1 Гидрирование и гидрообессеривание углеводородного сырья на катализаторах, полученных in situ путем разложения прекурсора никель-тиовольфрамата 1-бутил-1 метилпиперидиния 68
4.1.1 Синтез прекурсора никель-тиовольфрамата 1-бутил-1-метилпиперидиния и его свойства 68
4.1.2 Синтез ИЖ трифторметансульфонат 1-бутил-1-метилпиперидиния и ее свойства 72
4.1.3 Физико-химические характеристики Ni-W-S катализаторов, полученных in situ разложением прекурсора в углеводородном сырье и в ИЖ 77
4.1.4 Гидрирование ароматических соединений в составе модельных смесей на Ni-W-S катализаторах, полученных in situ в углеводородном сырье и в ИЖ путем разложения прекурсора 85
4.2 Гидрирование и гидрообессеривание углеводородного сырья на катализаторах, пiполученных in situ путем разложения водорастворимых и маслорастворимых прекурсоров 104
4.2.1 Получение катализаторов путем разложения водорастворимых и маслорастворимых
прекурсоров и их физико-химические характеристики 104
4.2.1 Гидрирование ароматических соединений в составе модельных смесей на Ni-W-S
катализаторах, полученных in situ путем разложения водорастворимых и маслорастворимых прекурсоров 116
4.3 Гидрирование и гидрообессеривание легких газойлей каталитического крекинга 135
4.3.1 Физико-химические характеристики легких газойлей каталитического крекинга 135
4.3.2 Гидрирование и гидрообессеривание ЛГКК на Ni-W-S катализаторах, полученных in situ путем разложения прекурсоров
5 Основные результаты и выводы 151
6 Список сокращений 153
7 Список литературы 154
