Введение
1. Обзор литературы 7
1.1. Гидролитические превращения ионов металлов в растворах 7
1.2. Состояние ионов ртути(П) в нитратных и галогенидных средах 9
1.2.1. Гидролиз ионов ртути(Н). 9
1.2.2. Комплексы ртути(П) с гал о ген ид-и о нам и. 10
1.2.3. Смешанные гидроксо-галогенидные комплексы ртути(П) в растворе и твердой фазе .
1.3. Химические взаимодействия в растворах в отражении на 14
объемных свойствах.
1.3.1. Общие положения 14
1.3.2. Методы исследования объемных свойств 19
1.3.2.1. Косвенные методы. 19
1.3.2.2. Прямые методы. 26
1.3.3. Приложения дилатометрии и объемных свойств . 29
1.3.3.1. Дилатометрия как метод химического анализа. 29
1.3.3.2. Разбавление, 30
1.3.3.3. Нейтрализация сильных одноосновных кислот сильными основаниями.
1.3.3.4. Нейтрализация слабых одноосновных кислот щелочью.
1.3.3.5. Нейтрализация мпогоосиобных кислот щелочью. 35
1.3.3.6. Нейтрализация сильных кислот водным раствором аммиака.
1.3.3.7. Реакция протонирования анионов слабых кислот и обратная ей реакция ионизации.
1.3.3.8. Связь объемных эффектов нейтрализации и протонирования для сопряженных кислотно-основных пар.
1.3.3.9. Комплексообразование. 42
1.3.3.10. Осаждение. 45
1.3.3.11. Окислительно-восстановительные реакции. 47
1.3.3.12. Гидролиз. 47
1,3.4. Связь объемных изменений с другими физико-химическими параметрами системы.
2. Экспериментальная часть 49
2.1. Приготовление и анализ растворов 49
2.2. Методы эксперимента 49
2.2.1. Дилатометрия. Описание установки и принципы работы , 49
2.2.2. Другие методы исследования (потенциометрия, 52 спектрофотометрия растворов, рентгенофазовый анализ твердофазных образцов, спектроскопия комбинационного рассеяния)
3. Результаты и их обсуждение 54
3.1. Гидролиз ионов металлов в системах М^-ОН-НдО: отражение на объемных свойствах.
3.1.1. Гидролитические превращения в системе Al(N03)z, (Н*)- :ОН"-Н20.
3.1.2. Гидролитические превращения нитрата ртути(П) в гетерогенной системе и их проявление на объемных свойствах
3.1.3. Изменение молярного объёма растворов при гидролитической полимеризации ионов железа (III).
3.1.4. Гидролиз некоторых других катионов (Mz+ = Zn +,Cd+, A8+sMg2Mn3+5Cr5+).
3.2. Изменение объемных свойств раствора и комплсксообразование 76 в системе Hg(N03)25 (Ffy-KL-HjO (L" = СГ, Вґ, Г).
3.3. Зависимость взаимодействий ионов железа(Ш) со щелочью от противоиона (СГ и N03~).
3.4. Влияние аммиачного комплексообразования на гидролиз в системах M(N03),, (HVNHj-HzO-HaO (М = Cu2+, Ag+, Fe3*, Hg2+).
3.4.1. Система Cu(N03)2-NH3-H20. 90
3.4.2. Система AgN03,(H+)-NH3-H20 100
3.4.3. Система Fe(N03)3, (H+)-NH3-H20 102
3.4.4. Система Hg(NOj)3, (II+)-NH3-H20 104
3.5. Влияние природы галогенид-ионов L (Ь=СГ, Br~, Г) на 106
гидролитические превращения ионов ртути(Н) в системах Hg(N03)2, (H*)-KL-KOH-H20.
Выводы 117
Список использованной литературы 119
