Введение
Глава 1. Литературный обзор 10
1.1 Каталитический крекинг вакуумного газойля и нефтяных остатков в современной нефтепереработке 10
1.2 Химический состав прямогонных дизельных фракций и газойлей каталитического крекинга 11
1.3 Механизм и кинетика реакций соединений прямогонных дизельных фракций и легкого газойля каталитического крекинга
1.3.1 Реакции сераорганических соединений 20
1.3.2 Реакции азоторганических соединений 30
1.3.3 Реакции углеводородов 31
1.3.4 Условия проведения реакций глубокой гидроочистки смесевых дизельных фракций 34
1.4 Требования, предъявляемые к качеству гидроочищенной дизельной фракции 36
1.5 Катализаторы процессов гидроочистки средних нефтяных дистиллятов... 36
1.5.1 Носители катализаторов гидроочистки 37
1.5.2 Состав, структура и модели активной фазы катализаторов гидроочистки 42
1.5.3 Предшественники активной фазы, способы их нанесения и сульфидирования 43
1.5.4 Особенности современных катализаторов глубокой гидроочистки смесевых дизельных фракций 45
Глава 2. Объекты и методы исследования
2.1 Объекты исследования 55
2.2 Синтез катализаторов гидроочистки 55
2.2.1 Синтез носителей 55
2.2.2 Синтез катализаторов в оксидной форме 55
2.2.3 Сульфидирование катализаторов 56
2.2.4 Определение физико-химических характеристик носителей и катализаторов 57
2.2.5 Определение каталитической активности в условиях проточной установки с использованием в качестве сырья дизельных фракций 61
2.3 Методы определения физико-химических свойств нефтяных фракций, ЛГКК, их смесей и гидрогенизатов 64
Глава 3. Исследование зависимости химических превращений компонентов дизельных фракций от параметров процесса, состава сырья и катализаторов 66
3.1 Тестирование промышленных образцов катализаторов в процессе
гидроочистки прямогонных дизельных фракций и смесевого сырья 68
3.1.1 Характеристика промышленных катализаторов 68
3.2 Исследование влияния условий (температуры, давления, ОСПС и кратности циркуляции Н2/сырье) на содержание серы в гидрогенизатах 71
3.2.1 Подбор условий для гидроочистки прямогонных и смесевых дизельных фракций с целью получения компонента товарного дизельного топлива 72
3.2.2 Наработка образцов стабильного гидрогенизата 75
3.3 Синтез и исследование каталитической активности Со-Мо/А1203 и Ni-W/Al203 катализаторов гидроочистки дизельных фракций на основе гетерополисоединений 78
3.3.1 Выбор исходных соединений для синтеза катализаторов гидроочистки 79
3.3.2 Выбор носителя для синтеза катализаторов гидроочистки 80
3.3.3 Выбор способа синтеза катализаторов гидроочистки 3.4 Характеристика синтезированных катализаторов гидроочистки дизельных фракций в оксидной и сульфидной формах 84
3.5 Химические превращения компонентов ЛГКК на Ni-W/Al203 и Со-Мо/А1203 катализаторах 87
3.5.1 Исследование кинетических особенностей реакций ГДС ЛГКК на Со-Мо/А1203 и Ni-W/Al203 катализаторах 88
3.5.2 Зависимость содержания ненасыщенных углеводородов различных классов от температуры и давления на Со-Мо/А1203 катализаторе 100
3.5.3 Зависимость содержания ненасыщенных углеводородов различных классов от температуры и давления на Ni-W/Al203 катализаторе 105
3.5.4 Сравнение изменения содержания ненасыщенных углеводородов различных классов от температуры и давления на Со-Мо/А1203 и Ni-W/Al203 катализаторах ПО
Выводы по главе 3 118
Глава 4. Использование Ni-W/Al203 и Со-Мо/А1203 катализаторов для производства дизельного топлива 120
4.1 Результаты определения цетанового числа гидрогенизатов, полученных из сырья различного состава 120
4.2 Физико-химические характеристики отработанных катализаторов 123
4.2.1 Физико-химические характеристики отработанных промышленных катализаторов 123
4.2.2 Физико-химические характеристики отработанных Ni-W/Al203 и Со-Мо/А1203 катализаторов 126
4.3 Современные технологии гидрооблагораживания дизельных фракций 129
4.4 Технологии гидрооблагораживания дизельных фракций, используемые
на предприятиях РФ 137
4.5 Технология двухстадийного процесса гидроочистки ЛГКК 140
Выводы по главе 4 144
Выводы по диссертационной работе 145
Список сокращений и условных обозначений 147
Список литературы
