Введение
Глава 1. Методы и алгоритмы расчета частот и интенсивностеи kb переходов трехатомных молекул. особенности решения обратной спектроскопической задачи 25
1.1. Введение 25
1.2. Эффективная реализация алгоритмов диагонализации вещественных симметричных матриц 28
1.3. Особенности обратной спектроскопической задачи. Способ получения ППЭ с заданными топографическими свойствами 35
1.3.1. Общая характеристика ОСЗ 35
1.3.2. Линейный МНК и робастные методы для линейных моделей 39
1.3.3. Нелинейный МНК и статистические характеристики подогнанной модели 43
1.3.4. Модели гамильтониана 45
1.3.5. Модель эффективного дипольного момента 48
1.3.6. Поверхность потенциальной энергии 49
1.3.7. Обобщение МНК с применением метода штрафных функций 52
1.4. GIP: программа решения обратной задачи для моделей метода теории эффективных операторов. Версия для молекул симметрии СгУ и Cs 54
1.5. GIPLIN: программа решения обратной задачи для моделей метода теории эффективных операторов, использующих колебательную экстраполяцию. Версия для трехатомных линейных молекул симметрии АЖЙИСО*, 59
1.5.1. Модель эффективного гамильтониана 60
1.5.2. Модель эффективного дипольного момента 64
1.6. Метод MORBID 70
1.6.1. Колебательные координаты 70
1.6.2. Гамильтониан 71
1.7. Метод VTET 76
1.8. Метод DVR3D 80
1.9. Программа LRES расчета спектров низкого разрешения методом полинейного счета 81
Выводы 84
Глава 2. Использование фундаментального принципа ритца для анализа экспериментальных частот kb переходов 84
2.1. Введение 84
2.2. Модифицированный принцип Ритца 87
2.3. Программа RITZ .. 90
2.4. Приложение к СО2 93
Выводы 102
Глава 3. CDSD-1000: высокотемпературный спектроскопический банк параметров kb линий молекулы СО2 103
3.1. Обзор работ по глобальному описанию спектров молекулы СОг 103
3.2. Обзор существующих банков 108
3.3. Теоретические модели, лежащие в основе CDSD-1000 111
3.3.1. Модель эффективного гамильтониана Heff 112
3.3.2. Модель оператора эффективного дипольного момента 115
3.3.3. Модель столкновительного уширения 115
3.4. Экспериментальные данные 116
3.5. Подгонки моделей к экспериментальным данным 118
3.5.1. Центры линий 118
3.5.2. Интенсивности линий 119
3.6. Описание банка 120
3.7. Моделирование высокотемпературных СОг спектров 126
3.7.1. Спектры высокого разрешения 127
3.7.2. Спектры среднего разрешения при Т=800-1550 К 129
3.8. Моделирование высокотемпературных спектров смесей газов, содержащих СОг 138
Выводы 142
Глава 4. Спектроскопические банки данных высокого разрешения молекулы С02 CDSD-296 И CDSD-IASI: версии для атмосферных приложений 143
4.1. Введение 143
4.2. Сравнение экспериментальных данных с данными, представленными в банках HITRAN и GEISA 146
4.3. Банк CDSD-296 152
4.4. Банк CDSD-IASI 161
4.4.1. Обоснование полезности использования принципа Ритца для расчета частот переходов 161
4.4.2. Распространение ошибок для частот и интенсивностей KB переходов 163
4.4.3. Основные характеристики банка CDSD-IASI и его сравнение с банком HITRAN 170
Выводы 175
Глава 5. 14N2160: глобальное описание частот и интенсивностей kb переходов методами теории эффективных операторов 176
5.1. Введение 176
5.2. Обзор работ по глобальному описанию спектров молекулы N2O 176
5.3. Экспериментальные данные 180
5.3.1. Сравнение экспериментальных данных с данными банка HITRAN
Выводы 206
Глава 6. Эмпирические поверхности потенциальной энергии основного электронного состояния молекулы озона, определенные из инфракрасных спектров высокого разрешения и имеющие спектроскопический уровень точности 207
6.1. Введение 207
6.2. Обзор поверхностей потенциальной энергии основного электронного состояния молекулы озона, определенных из экспериментальных KB энергий 211
6.3. Общие топографические свойства ГШЭ 212
6.4. Эффективная эмпирическая ГШЭ VM, полученная с приближенным оператором кинетической энергии (метод MORBID) 215
6.4.1. Аналитическое представление ГШЭ 215
6.4.2. Базисы, используемые при подгонке и экстраполяционных расчетах 216
6.4.3. Экспериментальные данные, используемые в подгонке 217
6.4.4. Подогнанные параметры ГШЭ 222
6.4.5. Колебательная и вращательная экстраполяции.. 225
6.4.6. Изотопическая экстраполяция: центры полос 1703 и 180з 232
6.4.7. Диссоционный предел 234
6.4.8. Обсуждение основных свойств ГШЭ 237
6.5. Эффективная ГШЭ V, полученная с использованием точного оператора кинетической энергии (метод VTET) 238
6.6. Эмпирическая изотопически-инвариантная ГШЭ VBo 246
6.7. Поиск и идентификация новых полос изотопических модификаций озона, на основе поверхности VBO 250
Выводы 255
Глава 7. Эмпирические, изотопически-инвариантная ппэ и пдм основного электронного состояния молекулы H2S, имеющие спектроскопический уровень точности 256
7.1. Введение 256
7.2. Обзор работ по глобальному моделированию KB спектров 257
7.3. Изотопически-инвариантная ППЭ 261
7.3.1. Экспериментальные KB данные 261
7.3.2. Метод расчета и результаты подгонки 262
7.3.3. Интерполяционные и экстраполяционные свойства поверхности270
7.3.4. Эмпирические ПДМ, полученные из экспериментальных интенсивностей KB линий H232S 271
7.3.5. Изотопические экстраполяционные расчеты и их экспериментальное подтверждение 273
Выводы 279
Заключение 280
Литература 284
