Введение
1. Литературный обзор 8
1.1. Полипренолы как класс природных соединений 8
1.1.2. Разнообразие структур полиизопреноидных соединений 8
1.1.3. Количественное содержание полиизопреноидных соединений в растениях 11
1.1.4. Сезонная и возрастная динамика распределения полипренолов 12
1.1.5. Содержание полипренолов в вегетативных органах растений 13
1.1.6. Полипренолы хвойных растений 14
1.1.7. Биосинтез полиизопреноидных соединений 17
1.1.8. Биологические функции полиизопреноидов 18
1.1.9. Физиологическая активность полипренолов и их производных 19
1.2. Выделение полипренолов из смесей 19
1.2.1. Хроматографические методы разделения 20
1.2.2. Нехроматографические методы разделения 22
1.3. Структурные характеристики полипренолов 24
1.4. Химические преобразования полипренолов 26
1.4.1. Получение галогенопроизводных 26
1.4.2. Синтез тозилатов и мезилатов 27
1.4.3. Окисление полипренолов 27
1.4.3.1. Окисление а-концевой группы полипренолов 27
1.4.3.2. Синтез а,со-дигидроксипроизводных полипренолов 28
1.4.3.3. Синтез карбоксипроизводных полипренолов 29
1.4.4. Синтез аминопроизводных полипренолов 29
1.4.5. Восстановление полипренолов 30.
1.4.5.1.Синтез долихолов присоединением оптически активной С5-единицы 32
1.4.5.2.Синтез долихолов восстановлением двойной связи а-звена 32
1.4.6. Природные пренилированные соединения 38
1.4.7. Синтез пренилированных ароматических соединений 39
2. Обсуждение результатов 47
2.1. Природные полипренолы. Эмульсионная экстракция из растительного сырья 47
2.1.1. Выделение полипренолов из ДЗ ели и пихты 47
2.1.2 Состав нейтральных веществ эмульсионного экстракта ДЗ 55
2.1.3. Выделение бетулапренолов 58
2.2. Химические преобразования растительных полиизопреноидов 60
2.2.1. Синтез аминопроизводных полипренолов 62
2.2.1.1 .Синтез полипрениламина 63
2.2.1.2. Синтез ІчГДчї-бисполипренилзтилендиамина и N-полипренилэтилендиамина 64
2.2.1.3. Синтез 13-К-(аминоэтил)-К-(полипренил)-амида-15,17- диметилового эфира хлорина Єб 65
2.2.1.4. Синтез г>[,г>[-Бис(3,4-диметоксибензил)-г>Г-полипренил- N-этилендиамина 67
2.2.2. Алкилирование фенола полипренолами в присутствии фенолята алюминия 69
2.2.3. Восстановление полипренолов 73
2.2.3.1. Восстановление сопряженных карбонильных соединений LiAlHVCuI 74
2.2.3.2. Восстановление карбонильных соединений NaBHV NiCb 6Н20 76
2.2.3.3. Восстановление терпеиовых аллильных спиртов NaBbLt/NiCb 6Н20 79
3. Экспериментальная часть 82
Выводы 101
Литература 103
Приложения 118--
