Введение
2. Литературный обзор 9
2.1. Оксид алюминия и его поверхность 9
2.1.1. Гидроокись алюминия 9
2.1.2. Поверхность оксида алюминия 16
2.2. Фосфоновые кислоты и их производные 19
2.2.1. Константы диссоциации фосфоиовых кислот 20
2.2.2. Методы синтеза фосфоновых кислот 21
2.2.2.1. Реакция литийорганических соединений и реактивов Гриньяра с неорганическими производными фосфора 22
2.2.2.2. Реакция ал кил гало ген идо в стрихлоридом фосфора 22
2.2.2.3. Реакция Арбузова 23
2.2.2.4. Взаимодействие алкенов с фосфористой кислотой в присутствии перекисей 24
2.2.2.5. Реакция между диэтилфосфитом, алкилгалогенидом и натрием 25
2.2.2.6. Получение хлорангидридов фосфоновых кислот 25
2.3. Химическое модифицирование оксида алюминия 27
2.3.1 .Модифицирование оксида алюминия кремнийорганическими соединениями 27
2.3.2. Взаимодействие оксида алюминия с производными фосфоновых кислот 29
2.3.2.1. Взаимодействие с эфирами фосфоновых кислот 29
2.3.2.2. Взаимодействие поверхности оксида алюминия с фосфоновыми кислотами и алкилфосфатами 33
2.4. Методы исследования привитого слоя 37
2.4.1. Метод спинового зонда в изучении поверхности химически модифицированных носителей 38
2.4.2. Метод спиновой метки в изучении структуры привитого слоя 42
3. Экспериментальная часть 48
3.1.. Синтез алкилфосфоновых кислот 48
3.2. Синтез диэтилфосфита 50
3.3. Синтез диэтилового эфира «-бутил- шо-бутил- и вшор-бутил-фосфоновых кислот 50
3.4. Синтез дихл оран гидрида w-бутилфосфоновой кислоты и w-октилфосфоновой кислоты 51
3.5. Синтез дибутилфосфиновой кислоты 52
3.6. Модифицирование оксида алюминия и кремнезема алкилфосфоновыми кислотами 53
3.7. Модифицирование оксида алюминия диэтиловым эфиром я-бутилфосфоновой кислоты 53
3.7.1. «Традиционный» способ 53
3.7.2. Модифицирование оксида алюминия диэтиловыми эфирами алкилфосфоновых кислоты в ампуле 54
3.7.3. Модифицирование оксида алюминия диэтиловыми эфирами алкилфосфоновых кислоты методом «намазки» 54
3.8. Модифицирование оксида алюминия хло ран гидридами фосфоновых кислот 54
3.9. Модифицирование S1O2 производными фосфоновых кислот 55
3.10. Модифицирование Si02 фосфоновыми кислотами 55
З.11. Модифицирование АЬОз и Si02 дибутилфосфиновой кислотой 55
3.12. Изучение гидролитической стабильности полученных модифицированных носителей 56
3.12.1 Статический способ 56
3.12.2 Динамический способ 57
3.13. Определение величины удельного объема пор модифицированных окидов алюминия 58
3.13.1. Определение объёма микро- и мезопор 58
3.13.2 Определение общего объёма пор ..58
3.14. Определение термической стабильности 58
3.15. Газохроматографические эксперименты 58
3.15.1. Определение индексов удерживания некоторых веществ на модифицированном эфиром фосфоновой кислоты оксиде алюминия 58
3.15.2. Исследование влияния строения привитых на поверхность алкильных радикалов на физико-химические характеристики сорбента 59
3.16. ЭПР-спектроскопия 59
3.16.1. Подготовка образцов 59
3.16.2. Измерение времени корреляции и типа вращения радикалов 60
3.17. ИК-спектроскопия 61
4. Обсуждение результатов 62
4.1 Обсуждение синтеза фосфоновых кислот и их производных 62
4.1.1 Синтез алкилфосфоновых кислот 62
4.1.2. Синтез диэтиловых эфиров фосфоновых кислот 65
4.1.3. Синтез хл оран гидридов алкилфосфоновых кислот 65
4.2. Закрепление фосфоновых кислот и их производных на поверхности оксида алюминия 66
4.2.1. Закрепление фосфоновых кислот 66
4.2.2. Модифицирование оксида алюминия диэтиловыми эфирами фосфоновых кислот 71
4.2.3. Модифицирование оксида алюминия хл оран гидридами фосфоновых кислот 75
4.3. ИК- спектроскопия модифицированных образцов 83
4.4. Гидролитическая стабильность привитого слоя фосфоновых кислот на оксиде алюминия 83
4.5. Термическая стабильность модифицированных образцов 89
4.6. Исследование модифицированных образцов методом газовой хроматографии 93
4.6.1. Сравнение производных фосфоновых кислот со скваланом...93
Таблица 22. Индексы удерживания некоторых веществ 94
4.6.2. Влияние разветвленности радикала на свойства получаемого
газохроматографического сорбента 96
4.7. Исследование оксида алюминия, модифицированного
производными фосфоновых кислот, методом ЭПР 100
4.7.1. Определение времен корреляции 102
4.8. Модифицирование диоксида кремния производными фосфоновых кислот 105
4.9. Химическое модифицирование оксида алюминия и кремния дибутилфосфиновой кислотой 106
5. Выводы 109
6. Список литературы
