Введение
1 Лиганды фосфитной природы на основе 1,2-диаминов: синтез, строение и применение в асимметрических каталитических превращениях
1.1 1,3,2-диазафосфолидины на основе 2-(фениламинометил)- пирролидина
1.1.1 QUIPHOS и его производные 12
1.1.2 Другие 1,3,2-диазафосфолидины
1.1.2.1 Лиганды с фрагментами BINOL, (R,R)-винной кислоты, резорцина и гидрохинона, 1,4:3,6-диангидро-D-маннита
1.1.2.2 Диамидофосфиты с фрагментами карборанов 21
1.1.2.3 Диамидофосфиты с терпеновыми фрагментами 23
1.1.2.4 Диамидофосфиты с другими экзоциклическими заместителями при атоме фосфора
1.1.2.5 P ,N- бидентатные диамидофосфиты с ферроцен содержащими фрагментами
1.1.2.6 P ,N- бидентатные диамидофосфиты с фрагментами аминоспиртов
1.1.2.7 Триамидофосфиты
1.2 Амидофосфиты на основе родственных (фениламинометил)- пирролидину С1-симметричных 1,2-диаминов
1.3 Лиганды на основе других 1,2-диаминов 34
1.4 Лиганды с фрагментами 1,2-диаминов в составе лигандного остова
1.5 Лиганды с периферийными аминогруппами 42
2 Наработка новых хиральных органических исходных веществ и фосфорилирующих агентов
2.1 Синтез С1-симметричных 1,2-диаминов, а также (Sa)- и (Ra)-3- 46
SiMe3-BINOL 2.2 Получение хлордиамидофосфитов на основе С1- 47
симметричных 1,2-диаминов
3 Новые хиральные лиганды фосфитной природы: синтез и строение
3.1 P -моно- и P ,N-бидентатные лиганды, содержащие фрагменты С1-симметричных 1,2-диаминов в составе фосфациклов
3.2 P ,N- и P,N-бидентатные лиганды с периферийными фрагментами C1-симметричных 1,2-диаминов
3.2.1 Лиганды с фосфациклами на основе (Sa)- и (Ra)-BINOL, (Sa)- и 50 (Ra)-3,3 -бис(SiMe3)-BINOL, (Sa)- и (Ra)-3-SiMe3-BINOL
3.2.2 Лиганды с фосфациклами на основе 1,1 -бифенил-2,2 -диола, 54 3,3 ,5,5 -тетрахлор-1,1 -бифенил-2,2 -диола, 3,3 ,5,5 -тетрабром-1,1 -бифенил-2,2 -диола и (Sa)- и (Ra)-BIPHEN-H2
3.2.3 Лиганды с фосфациклами на основе (S,S)- и (R,R)- 55 гидробензоина
3.3 P,P-бидентатные лиганды с мостиковым фрагментом С1- 57 симметричного 1,2-диамина
4 Дополнительные лиганды 58
4.1 P -монодентатные лиганды на основе (Sa)-3-SiMe3-BINOL 58
4.2 P - и P-монодентатные лиганды на основе фенилзамещённых 59 1,2-диолов
5 Новые лиганды фосфитной природы: примениение в асимметрических каталитических превращениях
5.1 P -моно- и P ,N-бидентатные лиганды, содержащие фрагменты С1-симметричных 1,2-диаминов в составе фосфациклов
5.2 P ,N- и P,N-бидентатные лиганды с периферийными фрагментами C1-симметричных 1,2-диаминов
5.2.1 Лиганды с фосфациклами на основе (Sa)- и (Ra)-BINOL, (Sa)- и 65 (Ra)-3,3 -бис(SiMe3)-BINOL, (Sa)- и (Ra)-3-SiMe3-BINOL
5.2.2 Лиганды с фосфациклами на основе 1,1 -бифенил-2,2 -диола, 72 3,3 ,5,5 -тетрахлор-1,1 -бифенил-2,2 -диола, 3,3 ,5,5 -тетрабром-1,1 -бифенил-2,2 -диола и (Sa)- и (Ra)-BIPHEN-H2
5.2.3 Лиганды с фосфациклами на основе (S,S)- и (R,R)- 75 гидробензоина
5.3 P,P-бидентатные лиганды с мостиковым фрагментом С1- 76 симметричного 1,2-диамина
5.4 Дополнительные P - и P-монодентатные лиганды
5.4.1 P -монодентатные лиганды на основе (Sa)-3-SiMe3-BINOL 79
5.4.2 P - и P-монодентатные лиганды на основе фенилзамещённых 80 1,2-диолов
5.5 Сравнительная оценка эффективности новых индукторов хиральности
5.5.1 Сопоставление результативности лигандных групп L1 – L5 82
5.5.2 Сопоставление результативности лигандов, имеющих одинаковые фосфорные центры, но различное строение экзоциклических заместителей при атомах фосфора
Основные результаты и выводы 85
Экспериментальная часть 87
Список использованной литературы
