Введение
Глава 1. Литературный обзор 9
1.1 Механизм процесса окисления углеводородов в жидкой фазе 9
1.2 Строение гидропероксидов 10
1.3 Водородная связь 13
1.3.1 Внутримолекулярная водородная связь 13
1.3.2 Самоассоциация гидропероксидов 16
1.3.3. Схема самоассоциации гидропероксидов 19
1.3.4. Межмолекулярная ассоциация гидропероксид-растворитель 28
1.4. Квантово-химический расчёт 32
Глава 2. Объекты и методы исследования 36
2.1. Объекты исследования 36
2.2. Методы исследования 44
2.2.1. Методика ИК спектроскопического исследования 44
2.2.1.1. Факторный анализ 44
2.2.1.2. ИК-спектроскопическое исследование самоассоциаций и конформаций гидропероксидов 46
2.2.2. Йодометрический анализ 50
2.2.3. Квантово-химические расчеты 50
Глава 3. Результаты и обсуждение 52
3.1. ИК-спектроскопическое изучение самоассоциации гидропероксидов в н-декане и квантово-химическое моделирование 52
3.1.1. Исследование растворов изомерных гидропероксидов бутила в н-декане 53
3.1.1.1. Квантово-химическое моделирование конформаций гидропероксидов гидропероксидов первичного, вторичного и третичного бутилов 54
3.1.1.2. ИК-спектроскопическое исследование равновесий самоассоциатов в растворах гидропероксидов первичного, вторичного бутилов в н-декане 60
3.1.1.3. Схема самоассоциации гидропероксидов 63
3.1.2. Исследование растворов алкилароматических гидропероксидов в н-декане 75
3.1.2.1. Конформации и внутримолекулярная водородная связь в растворах гидропероксида этилбензола и гидропероксида дифенилметана в н-декане 76
3.1.2.2. ИК-спектроскопическое исследование равновесий самоассоциатов в растворах гидропероксида этилбензола и гидропероксида дифенилметана в н-декане 85
3.2. ИК-спектроскопическое исследование растворов гидропероксидов в четырёххлористом углероде 90
3.3. ИК-спектроскопическое исследование растворов гидропероксидов в хлорбензоле 96
3.4. Определение термодинамических параметров специфической сольватации гидропероксидов в растворителях 100
3.5 Влияние строения гидропероксидов на параметры самоассоциации 104
Основные результаты и выводы 121
Список литературы 122
Приложение 138
